高分子化学第4章 自由基共聚合反应.pdf

第四章自由基共聚合反应

本章要点：

1.二元共聚物组成微分方程；

2.四种二元共聚物组成曲线；

3.共聚物组成控制方法；

4.单体及自由基活性的影响因素；

5.Q–e方程的意义和用途。

共聚物及共聚合反应：

同时引发两种或两种以上的单体聚合产物分

子链中含有两种或两种以上单体单元的聚合物叫共

聚物。这种反应叫共聚合反应。

MMMMMM共聚物

MM112122

12

R.MMMMMM

111111均聚物

MMMMMM

222222

表4-1典型共聚物

主单体第二单体共聚类型性能改进和用途

乙烯乙酸乙烯酯无规软塑料，增加柔性，用于PVC加工

乙烯丙烯无规破坏结晶，增加柔性，乙丙橡胶

异丁烯异戊二烯无规引入双键易于硫化，丁基橡胶

苯乙烯丁二烯无规25+75%，增强，丁苯橡胶

嵌段SBS,15+70+15%,阴离子共聚弹

性体

接枝70+30%，高抗冲PS，强韧互补

丁二烯丙烯腈无规提高耐油性能，丁腈橡胶

苯乙烯丙烯腈无规提高抗冲强度，增韧PS

氯乙烯乙酸乙烯酯无规改善塑性和溶解性，可作涂料

丙烯腈衣康酸等无规提高柔软性能和染色性能

由此可见：

共聚物的性能是由共聚物的组成和结构决定的。

共聚物中两种单体单元的性质、相对数量、排列

方式决定了共聚物的性能。

研究意义：

1、对聚合物进行改性。

如：ABS树脂、丁苯橡胶、SBS树脂

2、扩大单体的使用范围。

3、合成许多新材料。

如：1，1—二苯基乙烯能和马来酸酐共聚合。

4、理论意义：可通过共聚研究单体、自由基的相对活性。

4.1共聚物类型及命名

无规共聚物(randomcopolymer)

交替共聚物(alternativecopolymer)

嵌段共聚物(blockcopolymer)

接枝共聚物(graftcopolymer)

共聚物的命名是在两种单体名称之间加一短横，前面

冠以“聚”字，或者在后面冠以“共聚物”。例如：聚苯乙

烯-丁二烯，或苯乙烯-丁二烯共聚物。

Randomcopolymers（无规共聚物）

Randomcopolymers（无规共聚物）

-A-B-A-A-B-A-B-B-B-A-A-B-

-A-B-A-A-B-A-B-B-B-A-A-B-

Trulyrandomcopolymersareonly

Trulyrandomcopolymersareonly

foundunderspecificpolymerization

foundunder