高分子化学自由基聚合习题.pdf

4.下列单体适于何种机理聚合：自由基聚合，阳离子聚合或阴离子聚合，并说明理由。

CH=CHClCH=CHClCH=CHCNCH=C(CN)CH=CHCHCH=C(CH)

22222223232

CH=CHCHCF=CFCH=C(CN)COORCH=C(CH)-CH=CH

265222232

CH=CHCl只能进行自由基聚合。Cl原子是吸电子基团，也有共轭效应，但均较弱。

2

CH=CHCl能进行自由基和阴离子聚合，因为两个氯原子使诱导效应增强。

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CH=CHCN适合自由基聚合和阴离子聚合。-CN是较强的吸电子取代基，并有共轭效

2

应。

CH=C(CN)

22

CH=CHCH不能进行自由基、阳离子、阴离子聚合，只能进行配位聚合，因为一个

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甲基供电性弱，不足以使丙烯进行阳离子聚合。

CH=C(CH)只能进行阳离子聚合。-CH为推电子取代基，-CH与双键有超共轭效应，

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两个甲基都是推电子取代基，其协同作用相当于强的推电子取代基，有利于双键电子云密度

增加和阳离子进攻。

CH=CHCH可进行自由基、阳离子、阴离子聚合。因为共轭体系中电子流动性大，

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容易诱导极化。

CF=CF适合自由基聚合。F原子体积小。

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CH=C(CN)COOR适合阴离子聚合，两个吸电子取代基其协同作用相当含有强的吸电

2

子取代基，并兼有共轭效应，只能进行阴离子聚合。

CH=C(CH)-CH=CH

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5.判断下列烯类单体能否进行自由基聚合，并说明理由。

CH=C(CH)ClCH=CHClCH=C(CH)CHCHCH=CHCH

2652232533

CH=C(CH)COOCHCH=CHOCOCHCHCH=CHCOOCHCH=CHCH

233233323

CH=C(CH)不能通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物。因为CH-取代基空

265265

间位阻大，只能形成二聚体。

ClCH=CHCl不能通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物。因为单体结构对称，

对1,2-二取代造成较大的空间位阻。

CH=CHCH与CH=C(CH)CH均不能通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物。

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由于双键的电荷密度大,不利于自由基的进攻，且易转移生成较稳定的烯丙基型自由基，难

于再与丙烯等加成转变成较活泼的自由基，故得不到高聚物，前者只能进行配位阴离子聚

合，后者只能进行阳离子聚合。

CHCH=CHCH不能通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物。因为结构结称、位

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阻大，且易发生单体转移生成烯丙基稳定结构。

CH=C(CH)COOCH能通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物。因为是1,1-二元

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取代基，甲基体积较小，-COOCH为