无机化学总复习课件.ppt

9.常见基本概念：对角线规则（两个）；惰性电子对效应；Lewis酸碱；质子酸碱；缓冲溶液；屏蔽效应；钻穿效应；同离子效应；盐效应；镧系收缩；电离能；电子亲和能；电负性；晶格能，歧化反应，孤电子对。 10.元素周期表：常见元素符号；价电子层结构；能级组；四个量子数取值规则。 11.元素部分：制备-结构-性质-用途，重点是性质。如相互转化，推断，判断等方面。 解：E ? [Fe(CN)6)3-/ Fe(CN)6)4-] 对应的电极反应为: Fe(CN)6)3- + e = Fe(CN)6)4- 标态 标态 (Fe3+) 和 (Fe2+) 不在标态, 由配位平衡决定： Fe2+ + 6 CN- = Fe(CN)64- ?6 , Fe(CN)6)4 - = [Fe(CN)6)4- ] / [Fe2+] [CN-]6 [Fe2+] = [Fe(CN)6)4- ] / ?6 , Fe(CN)6)4- [CN-]6 Fe3+ + 6 CN- = Fe(CN)63 - ?6 , Fe(CN)6)3 - = [Fe(CN)6)3 - ] / [Fe3+] [CN-]6 [Fe3+] = [Fe(CN)6)3 - ] / ?6 , Fe(CN)6)3 - [CN-]6 E ? [Fe(CN)6)3-/ Fe(CN)6)4-] = E (Fe3+ / Fe2+) = E ? (Fe3+ / Fe2+) + 0.059 lg [(Fe3+ ) / (Fe2+) ] = E ? (Fe3+ / Fe2+) + 0.059 lg {Fe(CN)6)3- ] / ?6 , Fe(CN)6)3- [CN-]6} - 0.059 lg {Fe(CN)6)4- ] / ?6 , Fe(CN)6)4- [CN-]6} = E ? (Fe3+ / Fe2+) + 0.059 lg {?6 , Fe(CN)6)4- / ?6 , Fe(CN)6)3- } = 0.77 + 0.059 lg (1.0 ?1035 / 1.0 ?1042 ) = 0.77 + (-0.413) = 0.357 V 可见: Fe(CN)6)3- 和 Fe(CN)6)4 - 配合物的生成使 E (Fe3+ / Fe2+) ↓, 因为 (Fe3+ ) 减小比 (Fe2+) 更多。 练习2：求下列反应的平衡常数：  （王水溶解HgS(s)） 3 HgS(s) + 12 Cl- + 2 NO3- + 8 H+ = 3 [HgCl42-] + 3 S(s) + 2 NO(g)+ 4 H2O(l) (已知: Ksp(HgS)=4.0×10-53， K稳(HgCl42-) =1.3×1015， E ? (S/H2S) = - 0.14V ， E ? (NO3-/NO) = 0.96V ， Ka1(H2S)= 1.3×10-7 ， Ka2 (H2S)= 7.1×10-15 ) 解: 3 HgS(s) + 12 Cl- + 2 NO3- + 8 H+ = 3 [HgCl42-] + 3 S(s) + 2 NO(g)+ 4 H2O(l) K 3 HgS(s) = 3 Hg2+ + 3 S2- Ksp3(HgS) （1） 3 Hg2+ + 12 Cl- = 3 HgCl42- K稳3(HgCl42-) （2） 6 H+ + 3 S2- = 3 H2S [Ka1(H2S) × Ka2 (H2S) ]-3 （3） 3 H2S + 2 NO3- + 2 H+ = 3 S(s) + 2 NO(g)+ 4 H2O (l) K ’（4） 反应(1) + (2) + (3) + (4) ，得题示反应，所以： K = Ksp3(HgS) × K稳3(HgCl42-) × [Ka1(H2S) × Ka2 (H2S) ]-3 × K ’ 先求K ’ ： E ? = E ? (NO3-/NO) - E ? (S/H2S) = 1.10 V ， lgK ’ = n E ? /0.059 = 6 ×1.10/ 0.059 = 111.86, K ’ = 7.24 × 10110 . 代入 K = Ksp3(HgS)×K稳