肼及其衍生物2.ppt

§2.1 盐酸苯肼de合成 盐酸苯肼在常温下是一种带粉红的具有臭味,刺激味的固体粉末,并且是一种剧毒物质,主要用于染料,医药和农药工业的有机中间体,例如,可生产色酚AS-G，药物安替比林，阳离子燃料，显彰剂等。 1。合成工艺 盐酸苯肼的生产是以苯肼为主要原料，以亚硝酸钠在酸性介质中低温下进行重氮化反应，生成重氮盐—氯化重氮苯，再用亚硫酸氢铵，碳酸氢铵还原，生成重氮苯二磺酸钠，经酸析，生成苯肼盐酸。即主要包括苯胺重氮化和氯化重氮苯二步工艺，试验采用的工艺流程如附图| §2.1 盐酸苯肼 2 化学反应机理 （1）Ar-NH2 +HCl------Ar-NH2.HCl (2)NaNO2+HCl-------HNO2+HCl (3)Ar-NH2+2HCl+NaNO2---ArN=NCl+NaCl+2H2O §2.1 盐酸苯肼 §2.1 盐酸苯肼 氯化重氮苯制备中的影响因素 在苯肼合成中第一反应单元，即苯胺重氮化制备氯化重氮苯的过程中，往往因为某种反应条件确定不当，是反映出现异常现象，就使产品收率和质量带来一定影响，因此，确定原料投入量的比例，反应温度，亚硝酸钠溶液加料速度为重要影响因素，通过正交实验，找出最佳反应条件如下| §2.1 盐酸苯肼 重氮化反应中盐酸用量的影响 因为苯胺上有推电子基团，有足够的碱性。重氮化试盐酸的用量至少必须在三个当量以上，如果酸量不够，有游离胺存在（芳胺是弱碱，他们的盐容易分解）就将产生重氮胺类化合物。实验证明，当盐酸用量超过2.3以上，则反应料液成透明，且产品收率较高，当盐酸用量较少时，重氮液产生混浊现象，这是由于重氮反应在中性或弱酸性溶液中（PH=5-7）中，重氮盐与伯胺发生耦合，反应首先发生在电负性最大的氨基氮上，生成1，3而取代三氮烯。在苯胺重氮化反应中，当用酸过少时，即生成这种三氮烯（鲜黄色沉淀物），如下式 §2.1 盐酸苯肼 §2.1 盐酸苯肼 §2.1 2,4二硝基苯肼物理性质 §2.3 2,4二硝基苯肼的应用 §2.3 2,4二硝基苯肼的应用 §2.3 2,4二硝基苯肼的应用 §2.3 2,4二硝基苯肼的应用 §2.3 2,4二硝基苯肼的应用 分子式: (C6H8N2)2H2SO4 中文名称 :4-溴苯肼 §3.4 二硝基苯肼(DINITROPHENYLHYDRAZINE ) * 分子式 :C6H9ClN2 结构式: 当前价格:37800元/吨 分子量: 144.603 用 途:主要用于合成农药、医药、染料及合成其它有机物。 §2.1 盐酸苯肼 (Phenyl?hydrazine?Hydrochloride) 分子式: C6H6N4O4； NH2NHC6H3(NO2)2 分子量:198.14 熔??? 点 :197～198℃ 外观与性状 :红色结晶性粉末 溶解性:微溶于水、乙醇，溶于酸 用 途:用于炸药制造，也作化学试剂 2,4-二硝基苯(2,4dinitrophenylhydrazine) 1.维生素C的测定—2,4二硝基苯肼比色法 §2.3 2,4二硝基苯肼的应用 一、实验目的1.了解天然维生素C 的结构功能以及天然存在形式。2.掌握测定总维生素C 的原理与方法 二、实验原理 总抗坏血酸包括还原型Vc、脱氢型Vc 和二酮古龙糖酸。样品中还原型抗坏血酸经活性炭氧化为脱氢抗坏血酸，再与2，4 — 二硝基苯肼作用生成红色脎。脎在硫酸溶液中的含量与总抗坏血酸含量成正比，由此通过比色可对样品中总坏血酸进行定量。 三、仪器和试剂仪器:恒温箱：37±0.5℃、可见—紫外分光光度计、组织捣碎机。试剂:本实验用水均为蒸馏水，试剂纯度均为分析纯。1. 4.5mol/L 硫酸：小心将250mL 硫酸(比重1.84)加入到700mL 水中，冷却后用水稀释至1000mL。2.85%硫酸：小心将90mL 硫酸(比重1.84)加入到100mL 水中，搅拌均匀。3.2% 2，4 —二硝基苯肼溶液：溶解2g2，4 — 二硝基苯肼于100mL 4.5mol/L 硫酸内，过滤。不用时存于冰箱内，每次用前必须过滤。 。 4. 2%草酸溶液：溶解20g 草酸(H2C2O4)于700mL 水中，再加水稀释至1000mL。5. 1%草酸溶液：稀释500mL 2%草酸溶液到1000mL。6. 1%硫脲溶液：溶解5g 硫脲于500mL 1%草酸溶液中。7. 2%硫脲溶液：溶解10g 硫脲于500mL 1%草酸溶液中。8. 1mol/L 盐酸：取100mL 盐酸，加入水中，并稀释至1200mL。9. 抗坏血酸标准溶液(1mg/mL)