羧酸及其衍生物 (7).ppt

*中山大学南方学院健康与护理系陈秋铃*（3）酸酐的生成（乙酸酐）除HCOOH外，羧酸与脱水剂[P2O5或(CH3CO)2O]共热，两分子羧酸则发生分子间脱水生成酸酐。用乙酸酐作脱水剂不仅价格便宜，而且它易于吸水生成乙酸，容易除去，故常用来制备较高级的羧酸酐。羧酸的分子间脱水只适用于制备简单酸酐。第22页,共48页，星期六，2024年，5月*中山大学南方学院健康与护理系陈秋铃*混合酸酐可用酰卤与羧酸盐一起共热的方法来制备。某些二元酸，只需加热即可生成五元环或六元环的酸酐。如：第23页,共48页，星期六，2024年，5月*中山大学南方学院健康与护理系陈秋铃*（4）酰胺的生成羧酸与氨或胺反应，先生成铵盐，然后在高温下分解就得到酰胺。第24页,共48页，星期六，2024年，5月*中山大学南方学院健康与护理系陈秋铃*3.脱羧反应和二元酸的受热反应（1）脱羧：即羧酸脱去羧基（-COOH）的反应。※一元羧酸较稳定（甲酸除外），直接加热难以脱羧，只有在特殊条件下才发生脱羧变成烃。第25页,共48页，星期六，2024年，5月*中山大学南方学院健康与护理系陈秋铃*当α-碳原子上连有－NO2、－C≡N、－CO－、－Cl等强吸电子基时则容易脱羧。如：某些芳香族羧酸不但可以脱羧，且比饱和一元酸容易。如：第26页,共48页，星期六，2024年，5月*中山大学南方学院健康与护理系陈秋铃*※乙二酸与丙二酸受热脱羧，变成羧酸。（甲酸）（乙酸）（2）二元羧酸的受热反应（因-COOH间隔不同而异）第27页,共48页，星期六，2024年，5月*中山大学南方学院健康与护理系陈秋铃*※丁二酸、戊二酸及邻苯二甲酸受热时分子内脱水，生成具有五元、六元环的环状酸酐。（丁二酸酐）（邻苯二甲酸酐）第28页,共48页，星期六，2024年，5月*中山大学南方学院健康与护理系陈秋铃*※己二酸、庚二酸与Ba(OH)2共热时，分子内既脱羧又失水，生成具有五元、六元环的环酮。（环戊酮）（环己酮）（庚二酸）（己二酸）第29页,共48页，星期六，2024年，5月*中山大学南方学院健康与护理系陈秋铃*4.羧酸α–H的卤代反应※羧酸α-H的活性比醛酮α-H弱，其卤代反应需要红磷作为催化剂才能发生。羧基中含羰基官能团，与醛酮一样可发生???的卤代反应，但羧基对???的致活作用比羰基要弱，羧酸的???卤代需要在碘、磷、硫等催化下才能发生反应。第30页,共48页，星期六，2024年，5月*中山大学南方学院健康与护理系陈秋铃*??卤代羧酸经反应可转变为其它的??取代羧酸或????不饱和羧酸。第31页,共48页，星期六，2024年，5月*中山大学南方学院健康与护理系陈秋铃*五、重要的羧酸（了解）1.甲酸：其结构特殊，因有羧基且含醛基，故既具酸性又有还原性（如能发生银镜反应等，可用于甲酸的定性鉴别）（俗名：蚁酸）另外，甲酸与浓硫酸共热，是实验室制备纯CO的方法之一。第32页,共48页，星期六，2024年，5月*中山大学南方学院健康与护理系陈秋铃*2.乙酸：俗名醋酸（无水乙酸被称为冰醋酸）。3.乙二酸：俗名草酸，无色透明晶体，通常含两个结晶水，（(COOH)2?2H2O），m.p.=101.5℃，加热至100℃时失水成无水草酸。易溶于水和乙醇，不溶于乙醚等有机溶剂。具有还原性。4.苯甲酸：俗名安息香酸，可做防腐剂。第33页,共48页，星期六，2024年，5月*中山大学南方学院健康与护理系陈秋铃*第二节羧酸衍生物第34页,共48页，星期六，2024年，5月*中山大学南方学院健康与护理系陈秋铃*一、羧酸衍生物的结构和命名1.定义：羧酸分子中羧基上的羟基被其他原子或原子团取代后的生成物。例如：酰卤酸酐酯酰胺第35页,共48页，星期六，2024年，5月*中山大学南方学院健康与护理系陈秋铃*2.酰基（乙酰氯）（苯甲酰溴）第36页,共48页，星期六，2024年，5月*中山大学南方学院健康与护理系陈秋铃*3.命名：（1）酰卤：根据酰基来命名酰卤的命名较为简单，只需将相应酸名中的“酸”换成“酰卤”即可。如：3－甲基丁酸3－甲基丁酰溴Br第37页,共48页，星期六，2024年，5月*中山大学南方学院健康与护理系陈秋铃*（2）羧酸酯酯的命名根据醇结构的不同，其命名也稍有不同。一元醇酯的命名一元醇酯的命名，一般是由“相应的酸名＋相