羧酸及其衍生物.ppt

Company Logo 4、还原反应 （1）用氢化铝锂还原 不反应 Company Logo Company Logo （2） 与Grignard试剂作用 四种羧酸衍生物均可与Grignard试剂作用，生成相应的叔醇。 然而，在合成中用途比较大的是酯和酰卤(尤其是酯)与Grignard试剂的作用。 比较反应活性： 结构对称的叔醇 结论：空间位阻大的酰氯反应可以停留在生成酮的阶段。 Company Logo 结构对称的叔醇 比较反应活性： Company Logo (3) Rosenmund还原（罗森孟德） 酰卤在Pd/BaSO4催化剂存在下，进行常压加氢，可 使酰卤还原成相应的醛，称为Rosenmund还原。 在反应中加入适量的喹啉–S或硫脲等做为“抑制剂”可降低催化剂的活性，以使反应停留在生成醛的阶段。 Company Logo (2) 用金属钠-醇还原反应 酯与金属钠在醇溶液中加热回流，可被还原成伯醇。 Company Logo 酰胺的特殊反应－－酸碱性 p、π共轭效应，使氮原子上的电子云密度降低，减弱了它接受质子的能力，故碱性比氨弱 N-H键的电子云向氮原子偏移，氢原子变得较为活泼，表现出一定的酸性 酰胺对PH试纸显中性,是中性物质 Company Logo 酰胺的特殊反应－－酸碱性 这两种盐遇水均易分解 弱碱性 弱酸性 丁二酰亚胺的酸性 Company Logo 酰胺的特殊反应 成腈 霍夫曼降级反应成少一个碳的胺 Company Logo 酰胺的特殊反应 Company Logo 酰胺的特殊反应 Company Logo 酯的缩合反应 酯分子中α-氢为酯基所活化，在某些碱性试剂的存在下，与另一分子酯失去一分子醇得到-β酮酸酯，称为酯缩合反应。 C2H5ONa Company Logo 酯的缩合反应 Company Logo 酯的缩合反应 Company Logo 酯的缩合反应 Company Logo 乙酰乙酸乙酯 乙酰乙酸乙酯的互变异构 乙酰乙酸乙酯除具有酮典型的反应外，还能与FeCl3水溶液发生 显色反应，使溴水褪色，与金属钠反应放出氢气。 遇到与羰基反应的试剂，则酮式异构体反应，烯醇式便随之转 变成酮式，反之亦然。乙酰乙酸乙酯中α－H同时受羰基和酯 基的影响，且烯醇式中—OH基与酯基上的羰基形成氢键而稳定。 Company Logo 乙酰乙酸乙酯 乙酰乙酸乙酯的脱羧 乙酰乙酸是β－酮酸的代表，在低温下稳定，室温以上， 即失羧而成酮――这是β－酮酸的共性。 OH- H+ * 四、乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用——合成取代丙酮 1、合成一烷基取代丙酮 * 四、乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用——合成取代丙酮 2、合成二烷基取代丙酮 3、合成二乙酰基化合物 Company Logo 丙二酸二乙酯 为无色有香味的液体，沸点199℃，微溶于水 丙二酸二乙酯的制备 H H CH3COOH ⑴OH- ⑵H3O+ 丙二酸二乙酯的水解脱羧 Company Logo 丙二酸二乙酯 丙二酸二乙酯的亚甲基具有微弱的酸性（pKa=13)。它与强碱乙醇钠作用时，生成丙二酸酯的钠盐，在有机合成中有重要用途。 * 1、合成一取代和二取代乙酸 * 2、合成二元酸 Company Logo 制法： Company Logo 1、羧酸衍生物的结构 酰卤 酸酐 酯 酰胺 羧酸 类型 第三节羧酸衍生物 Company Logo (1)酰卤 丙酰氯 丙烯酰氯 苯甲酰溴 通式： （X=F、Cl、Br、I ） 2、羧酸衍生物的命名 Company Logo 命名:由相应的羧酸加“酐”字 乙酸酐（单纯酐） 乙丙酐（混酐） 顺丁烯二酸酐（内酐） 邻苯二甲酸酐（内酐） (2)酸酐 通式: Company Logo (3)酯 通式: 命名:根据形成它的酸和醇称为“某酸某酯” 甲酸乙酯 苯甲酸异丙酯 Company Logo (4)酰胺 通式： 命名: 某酰胺 (与酰卤的命名相似) 非取代酰胺 乙酰胺 苯甲酰胺 Company Logo 取代酰胺 把氮原子上所连的烃基作为取代基，写名称时用“N”表示其位次 通式： N--乙基乙酰胺 N, N-二甲基甲酰胺（简称DMF） Company Logo 二、羧酸衍生物的物理性质 1. 沸点(b.p)： 酰卤 、酸酐、酯 ＜ M 相近的