羧酸及其衍生物.ppt

一、酰氯8.10几种重要的羧酸衍生物制备罗森门德还原法还原反应R–C–ClOLiAlH4R–CH2OH第64页,共90页，2024年2月25日，星期天过氧化物反应制混酐二、酸酐R–C–O–C–R′OOR＝R‘单酐)R≠R’混酐第65页,共90页，2024年2月25日，星期天制备乙酰酮乙烯酮与含活泼氢的化合物反应——引入一个乙酰基第66页,共90页，2024年2月25日，星期天顺丁烯二酸酐——马来酸酐主要用途：聚酯树脂、醇酸树脂，各种涂料和塑料等。羧酸酯的化学性质1）酯的氨解和与格氏试剂的反应三、羧酸酯第67页,共90页，2024年2月25日，星期天2）乙酸乙烯酯及其聚合物工业上制备方法——乙炔与乙酸合成第68页,共90页，2024年2月25日，星期天例如：乙二醇与顺丁烯二酸酐的缩聚3）不饱和醇酸酯四、酰胺1酰胺的制备CH3CH2CNCH3CH2CONH2NaOH6%~12%H2O2第69页,共90页，2024年2月25日，星期天取代酰胺的制备由羧酸或羧酸衍生物与伯胺或仲胺作用2酰胺还原第70页,共90页，2024年2月25日，星期天3脱水没有取代的酰胺在强的脱水剂作用下加热得到腈4霍夫曼降级反应没有取代的酰胺在卤素碱作用下，加热可以降级生成少一个碳原子的伯胺。第71页,共90页，2024年2月25日，星期天8.11油脂油脂包括油和脂肪。油——常温下为液体，如：豆油、桐油和花生油等。脂肪——常温下为固体或半固体，如：牛油、猪油等。油脂的主要成分为直链高级脂肪酸的甘油三酯一般而言，油中不饱和酸的甘油酯多；脂肪中饱和酸的甘油酯多。第72页,共90页，2024年2月25日，星期天1.皂化反应与皂化值油脂的性质：碘值：100g油脂所能吸收的碘的质量(单位：mg)，称为碘值。碘值↑，说明油脂的不饱和程度↑。由于碘与碳碳双键加成较为困难，测定时通常用ICl或IBr作试剂，再折算成碘的质量。皂化值：工业上把1g油脂完全皂化所需的KOH的质量(单位：mg)，称为皂化值。2.加成反应与碘值含有不饱和酸的油脂，分子中的碳碳双键可与H2或X2加成。如：将油在200℃以上、0.1~0.3MPa下，以Ni为催化剂进行催化加氢，称为油的氢化或油的硬化。工业上常通过该反应把液态的植物油转变为人造脂肪，用于食用或制造肥皂。第73页,共90页，2024年2月25日，星期天一、乙酰乙酸乙酯制备：克莱森缩合反应定义：具有?-活泼氢的酯，在碱的作用下,两分子酯相互作用，生成β-羰基酯,同时失去一分子醇的反应。C2H5O-OCH3COC2H5OC2H5O-CH2COC2H5C2H5ONaOCH3CCH2COC2H5OOOCH3COC2H5OCH3CCH2COC2H5-反应历程8.12乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有机合成上的应用第74页,共90页，2024年2月25日，星期天8.12乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有机合成上的应用一、乙酰乙酸乙酯（一）性质1°具有羰基化合物(醛或酮)的性质2°具有烯烃和醇(严格说具有烯醇结构)的性质第75页,共90页，2024年2月25日，星期天1．互变异构现象1°共轭体系的形成，降低了体系的内能2°形成分子内氢键（较稳定的六元环体系),使烯醇式稳定第76页,共90页，2024年2月25日，星期天2．亚甲基活泼氢的性质（1）酸性乙酰乙酸乙酯的α-C原子上由于受到两个吸电子基（羰基和酯基）的作用，α-H很活泼，具有一定的酸性，易与金属钠、乙醇钠作用形成钠盐。（2）钠盐的烷基化和酰基化烷基化第77页,共90页，2024年2月25日，星期天注：1.RX最好用1卤代烃，2°卤代烃产量低(不能用3°卤代烃和乙烯式卤代烃)。2.二次引入时，第二次引入的R′要比R活泼。3.RX也可是卤代酸酯和卤代酮。酰基化第78页,共90页，2024年2月25日，星期天3．酮式分解和酸式分解酮式分解--乙酰乙酸乙酯及其取代衍生物与稀碱作用，水解生成β-羰基酸，受热后脱羧生成甲基酮。故称为酮式分解酮式分解机理第79页,共90页，2024年2月25日，星期天酸式分解--乙酰乙酸乙酯及其取代衍生物在浓碱