有机化学第五章课件有机化学五章课件第五章课件.ppt

e键构象浓度 a键构象浓度 K= （2）二取代环己烷的构象 二取代环己烷的平面表示法 顺－1，2-二甲基环己烷 ? E = 0 反－1，2-二甲基环己烷 ? E = 11.4 KJmol-1 顺－1，３-二甲基环己烷 ?E = 22.8KJmol-1 反－1，３-二甲基环己烷 ?E = 0 练习：画出顺，反-1，4-二甲基环己烷的各种构象。 （3）二个不同取代基的环己烷构象 ?E = 15.9 KJ / mol ?E = 5.4 KJ / mol Hassel规则 带有相同基团的多取代环己烷，如果没有其它因素的参与，那么在两个构象异构体之间，较多取代基位于平伏键的构象为优势构象。 Barton规则 带有不同基团的多取代环己烷，如果没有其它因素的参与，那么其优势构象总是趋向于使大基团尽可能多地处于平伏键。 判断环己烷构象稳定性的两个规则 注：化学反应中，优势构象可能直接参加反应，也可能不符合反应的立体化学要求，优势构象需翻转为非优势构象，导致反应活化能升高。 分子内氢键可能使优势构象发生变化： 4、其它环烷烃的构象 五、十氢萘的构象 表面表示法 顺式比反式能量高 3?3.8=11.4KJ / mol 顺式 反式 顺式 （桥头碳上的氢在同侧） 反式 （桥头碳上的氢在异侧） 六、 脂环烃的制备 （1）Simmons-Smith卡宾法 （2）卡宾(carbene)合成法（合成三元环） 卡宾（碳烯） （4）分子内偶联法 合成4～7元环 武尔兹环合成法 合成三元环 （5）其它方法。 （3）双烯合成法 思考题：由必要的无机原料、CH3Br及卡宾合成 自然界中的天然环状化合物 反式菊酸酯 （天然杀虫剂） 樟脑 紫杉醇 C O O R H 3 C H 3 C H 3 C C H 3 N H O O O H O O O O O H H O O O O H O O C H 3 C H 3 C H 3 K.C 20多年合成，三大抗癌药物之一 第五章 脂环烃 教学要求： 1.掌握脂环烃的分类与命名； 2.掌握脂环烃尤其小环的化学性质； 3.熟悉张力及其产生； 4.掌握环己烷及其衍生物的构象； 5.了解脂环烃的制备方法。 脂环烃是指碳架具有环状而性质和开链脂肪烃相似的烃类。 一、 脂环烃的分类与命名 1、分类 1）饱和程度 饱和脂肪烃(环烷烃) 2）环的数目 不饱和脂肪烃（环烯烃，环炔烃） 单环（小环，普通环，中环，大环） 多环 螺环烃 桥环烃 脂环烃 脂环烃 n=3，4 小环化合物 n=5，6，7 普通环化合物 n=8，9，10，11 中环化合物 n≧12 大环化合物 单环烷烃的通式：CnH2n 2、脂环烃的命名 1）单环烷烃： 只有一个环的烷烃，单环烷烃的命名与烷烃相似。 命名时在相应的烷烃前加“环”(英文加cyclo)； 环上有取代基的环烷烃以环为母体还是以链为母体视环和链的复杂程度而定； 编号要符合最低系列原则； 按次序规则给较优基团大编号（英文则是按字母顺序）； 确定构型； 书写。 乙基环己烷 ethylcyclohexane 2-甲基-4-环己基己烷 4-cyclohexyl-2-methylhexane 侧链比较简单, 以环为母体, 链为取代基, 侧链比较复杂, 以链为母体, 环为取代基。 1,4-二甲基-2-乙基环己烷 2-ethyl -1,4-dimethylcyclohexane 1,1,-二甲基-4-异丙基环己烷 4-isopropyl-1,1-dimethylcyclohexane 1,2-二环己基乙烷 1,2-dicyclohexylethane 1-甲基-2-乙基环戊烷 1-ethyl-2-methylcyclopentane 1-甲基-4-异丙基环己烷 1-isopropyl-4-methylcyclohexane 顺(cis): 两个取代基在环同侧； 反(trans): 两个取代基在环异侧。 顺-1, 4-二甲基环己烷 cis-1,4-dimethylcyclohexane 受环的限制,σ键不能自由旋转。环上取代基在空间的 排列方式不同,产生顺反异构。 1-甲基-4-丙基环己烷 1-methyl-4-propylcyclohexane 顺-1,2-二甲基环丙烷 cis-1,2-dimethylcyclopropane 反-1, 4-二甲基环己烷 trans-1,4-dimethylcyclohexane a、命名时在相应的烯烃前加“环”，称环某烯； b、有取代基时，编号应从一个双键碳开始，经另一个双键