有机化学第五章烯烃.ppt

关于自由基的稳定性：∴CH2=CHCH3与HBr的自由基加成产物以CH3CH2CH2Br居多。烯烃与HX的加成马氏规则第46页,共72页，星期六，2024年，5月(3)与硫酸加成以上的反应相当于烯烃间接水合。烯烃与H2SO4的加成反应也是亲电加成反应，加成方向遵循马氏规则。例：第47页,共72页，星期六，2024年，5月

烯烃可与浓硫酸反应，生成烷基硫酸。第48页,共72页，星期六，2024年，5月问题：上述二反应，何者快？∴CH2=C(CH3)2加硫酸的反应比CH2=CHCH3快了解一下第49页,共72页，星期六，2024年，5月４与水加成此反应副产物多，缺乏制备价值。但控制条件，改变Cat.，烯烃可直接水合：为了减少“三废”，保护环境，可用固体酸。(a)烯烃加水第50页,共72页，星期六，2024年，5月烯烃水合反应的意义：①工业上制备乙醇和其他仲醇、叔醇，但有环境污染和设备腐蚀问题；②分离、提纯、鉴别烯烃。例：用化学方法区别下列化合物：第51页,共72页，星期六，2024年，5月５--1与次卤酸加成次卤酸的酸性很弱，它与烯烃加成时，生成β-氯代醇：实际操作时，常用氯和水直接反应。例：第52页,共72页，星期六，2024年，5月烯烃与次卤酸加成也是亲电加成反应，即亲电试剂首先进攻，形成正离子。遵守马氏规则，X+加到含氢较多的碳原子上。第53页,共72页，星期六，2024年，5月5--2与卤间化合物加成I相当于次卤酸中的卤素应用：测定油脂或石油中不饱和化合物的含量第54页,共72页，星期六，2024年，5月6硼氢化反应烯烃与硼氢化物进行的加成反应称为硼氢化反应。硼氢化反应是1979年Nobel化学奖得主、美国化学家Brown发现的。烯烃(有π电子)首先与乙硼烷(缺电子化合物)反应生成三烷基硼，后者在碱性条件下与过氧化氢反应得到醇：反应的具体过程第55页,共72页，星期六，2024年，5月硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排！简单记忆：有机合成上常用硼氢化反应制备伯醇，该反应操作简便、产率高。例：第56页,共72页，星期六，2024年，5月烯烃和炔烃可以被高锰酸钾氧化，氧化产物视烃的结构和反应条件的差异而不同。（1---1）用稀、冷高锰酸钾氧化反应后高锰酸钾溶液的紫色褪去，生成褐色二氧化锰沉淀。因此是鉴别碳碳双键及其他碳碳不饱和键的常用方法之一。1高锰酸钾氧化（二）氧化反应拜尔实验碱性高锰酸钾检验碳碳双键第57页,共72页，星期六，2024年，5月(1--2)???浓高锰酸钾氧化如果用浓度较大的KMnO4的酸性溶液，结果是得到双健断裂产物：第58页,共72页，星期六，2024年，5月2臭氧化将含有O3的空气通入烯烃的溶液(如CCl4溶液)中：产物中有醛又有H2O2，所以醛可能被氧化，使产物复杂化。加入Zn粉可防止醛被H2O2氧化：第59页,共72页，星期六，2024年，5月烯烃臭氧化反应的意义：那么，原来的烯烃为：从产物推出原来的烯烃的结构。例：?第60页,共72页，星期六，2024年，5月随着工业臭氧发生器的改进，烯烃臭氧化反应在工业上得到了应用。那么，原来的烯烃为：第61页,共72页，星期六，2024年，5月在有机化学中，通常把加氧或脱氢的反应统称为氧化反应。3催化氧化H3丙酮1MPa，90～120℃PdCl2－CuCl2O2+环氧乙烷AgO2+250℃CH2CH2OCH2CH2CH3CHCH2CH3CCO第62页,共72页，星期六，2024年，5月形成高聚物高压聚乙烯的制备属于自由基聚合反应：乙烯、丙烯等可在齐格勒-纳塔(1963年Nobel化学奖得主)催化剂存在和低压条件下，经离子型定向聚合得到聚烯烃：三聚合反应第63页,共72页，星期六，2024年，5月乙烯和丙烯共聚得到乙丙橡胶：乙炔在Ziegler-Natta催化剂作用下，聚合生成聚乙炔：第64页,共72页，星期六，2024年，5月（四）α-氢原子反应和双键直接相连的碳原子叫做α-碳原子，α-碳原子上的氢原子叫做α-氢原子。α-氢原子的地位特殊，它受双键的影响