分析化学教学课件第8章氧化还原滴定法.ppt

标准溶液或被滴物本身有颜色,而其反应产物无色或颜色很浅,滴定终了时体系颜色的变化起着指示剂的作用.1终点:浅红（此时MnO4-的浓度约为2?10-6mol·L-1)。21.自身指示剂（selfindicator）2.氧化还原指示剂redoxindicator

氧化还原指示剂是一些有机化合物,它们本身具有氧化还原性质。它的氧化态和还原态具有不同的颜色,能因氧化还原作用而发生颜色变化,因而可以指示滴定终点。0201In(O)+ne=In(R)E=E??+0.059/nlogcInox/cInred在滴定过程中，由于电势不断变化，而引起cIn(o)/cIn(R)比值不断变化，所以溶液颜色发生变化。当cIn(o)/cIn(R)=1E=E??指示剂变色范围cIn(o)/cIn(R)=10～1/10EIn=E??In±0.059/n指示剂的理论变色点指示剂还原形氧化形1颜色变化2次甲基蓝0.52无色天蓝色二苯胺磺酸钠0.85无色紫红色邻苯氨基苯甲酸0.89无色紫红色邻二氮菲亚铁1.06红色浅蓝色3二苯胺磺酸钠是K2Cr2O7滴定Fe2+的常用指示剂4常用氧化还原指示剂实际应使E’In与Esp尽量一致以减小终点误差.2因0.059V/n值很小，只要求指示剂的E’落在滴定突跃范围内.1选择指示剂的原则:能与Ox或Red作用产生特殊颜色指示滴定终点.如可溶性淀粉(starch)与游离碘生成深蓝色络合物；淀粉为碘法的专属指示剂；当I2溶液的浓度为：5?10-6mol·L-1时即能看到蓝色。1特点:反应可逆,应用于直接或间接碘量法23.特殊指示剂colorindicator碘遇淀粉变蓝直链淀粉:碘分子能嵌入到空隙处形成络合物,此络合物能吸收波长范围为580nm的可见光而显出蓝色.8.5氧化还原滴定前的预处理氧化还原滴定前使待测物质转变为合适的测定形态-----------预处理pre-treatmentFe3+Fe2+Fe2+SnCl2△Cr2O72-将待测组分定量地转化成指定的价态.反应完全,速率较快.有一定的选择性,避免产生干扰.过量的氧化剂,还原剂易除去.预处理所用氧化剂,还原剂应符合的条件:标题01高锰酸钾法02.重铬酸钾法04.溴酸钾法、铈量法及高碘酸钾法03.碘量法8.6常用的氧化还原滴定方法1.高锰酸钾法KMnO4，强氧化剂氧化能力还原产物与pH有关酸性介质MnO4-+8H++5e=Mn2++4H2OE°=1.51v在中性或弱碱性MnO4-+2H2O+3e=MnO2+4OH-E°=0.59v在碱性介质MnO4-+e=MnO42-E°=0.56v01KMnO4法的特点02氧化能力强，应用广泛03KMnO4可作为自身指示剂04不稳定05不宜在HCl介质中进行滴定终点配制纯度99.0%~99.5%,含有MnO2及少量的杂质。加热微沸~1小时过滤MnO(OH)2棕色瓶中，用时标定标定常用Na2C2O4作基准物质0.5~1mol/LH2SO4终点时，0.2~0.5mol/L催化反应酸度速度温度滴定条件应用示例：1)直接滴定法:测定双氧水H2O25H2O2+2MnO4-+6H+?5O2+2Mn2++8H2O2)间接滴定法:测定补钙制剂中Ca2+含量Ca2++C2O42-?CaC2O4?KMnO4标准溶液H2C2O4过滤，洗涤H2SO4溶解3）返滴定示例MnO2准确加入Na2C2O4H2SO4Mn2+CO2+C2O42-（过量）KMnO4Mn2+CO2氧化物的测定2.重铬酸钾法dichromatetitrationCr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2Ojq=1.33V优点:纯、稳定