第7章 氧化还原滴定法（4） 课件(共21张PPT)- 《分析化学》同步教学（冶金工业版）（含音频+视频）.ppt

分析化学;第一章绪论

第二章定量分析的一般步骤

第三章误差分析数据的统计处理

第四章滴定分析

第五章酸碱滴定法

第六章配位滴定法

第七章氧化还原滴定法

第八章重量分析法和沉淀滴定法

第九章电位分析法

第十章吸光光度法

第十一章原子吸收光谱法;7-1条件电极电位

7-2氧化还原反应进行的程度

7-3氧化还原反应速率与影响因素

7-4氧化还原滴定曲线及终点的确定

7-5氧化还原滴定中的预处理

7-6常用的氧化还原滴定方法

7-7氧化还原滴定结果的计算;1、定义利用I2的氧化性和I-的还原性进行滴定的分析方法。I2+2e2I-

由于固体I2在水中溶解度很小(0.00133mol·L-1)，通常将I2溶解在KI中I2+2I-=I3-

2、基本反应I3-+2e3I-φ0=0.534V

3、特点

（1）测定对象广泛，即可测氧化剂，又可测还原剂。

（2）I3-的氧化能力虽不及KMnO4，KCr2O7强，但选择性比它们高。

（3）可逆性好，在较宽的酸度范围内（pH＜8），电位不受酸度影响。

（4）碘量法有灵敏的指示剂—淀粉指示终点。;二、直接碘量法;三、间接碘量法;(2)防止I2的挥发和空气的氧化。

防止I2的挥发

①加入过量KI（比理论值大2~3倍）生成I3-。

②反应温度不能过高，＜25℃。

③使用碘量瓶，不要剧烈摇动，防止局部过浓。

防止被空气氧化

①在酸性溶液中，用I-还原氧化剂时，避免阳光。

②Cu2+，NO2-等催化空气对I-的氧化，应设法消除。

③析出I2后，应立即进行滴定。

④滴定速度要快。;少量I-存在下I2与淀粉反应生成兰色的吸附配合物。

①控制I-量＞0.001mol·L-1，I-浓度过大，终点变色不灵敏。

②反应灵敏度随溶液温度升高而降低；50℃时只有25℃时的十分之一。

③乙醇、甲醇存在均降低滴定灵敏度；超过50%不显色，小于5%不影响。

④在终点前加入指示剂；出现淡黄色时加入。;Ce(SO4)2是一种强氧化剂，须在酸度高的溶液中使用，因低酸度易水解，Ce4+/Ce3+电对电位取决于酸的浓度和阴离子种类。;2、特点

氧化性强：在4mol·L–1HClO4介质中，能定量氧化多种有机物，如甘油，柠檬酸，葡萄糖等，能用KMnO4测定???物质多可用Ce(SO4)2测定。

反应简单，副反应少，无中间价态，没诱导反应；

标液可直接配制，溶液稳定，煮沸不分解；0.1mol·L–1Ce4+在介质中至少稳定6年。

有好的指示剂(邻二氮菲-Fe2+)，可自身指示剂。

可根据使用对象改变，具一定选择性。

价格太贵及酸度低时(＜1mol·L-1)H3PO4干扰。;二、溴酸盐法;（1）与碘法结合

多用于有机分析中，如测定苯酚。用过量的KBrO3—KBr标液与待测物质作用，过量的Br2与KI作用，再用Na2S2O3标液滴定I2。

BrO3-+5Br-+6H+=3Br2+3H2O;（2）8-羟基喹啉溴化法;1、在强酸性溶液中：MnO4-还原成Mn2+，可测Fe2+、H2O2、C2O42-等;2、在中性或中等碱性溶液中：MnO4-还原为MnO2;1、直接滴定法：如Fe2+、As(Ⅲ)、Sb(Ⅲ)、H2O2、C2O42-、NO3-等，可用标准溶液直接滴定。

2、返滴定法：不能直接滴定时使用。如测定MnO2含量，可在H2SO4溶液中加入一定量过量的Na2C2O4标准溶液，待MnO2与C2O42-作用完毕后，用KMnO4标准溶液滴定过量的C2O42-。

3、间接滴定法：用于测定某些非氧化还原物质。

例如测定Ca2+时，;1、优点

（1）氧化能力强，应用广泛。

（2）可作自身指示剂。

2、缺点

（1）试剂含有少量杂质，溶液不够稳定，必须配制保存得当。

（2）由于氧化能力强，副反应，诱导反应多，干扰严重，必须控制好条件。;重铬酸钾是一种常用的氧化剂，1903年开始用于测铁。

1、优点

（1）易于提纯，可达99.99%，在140~150℃干燥后，直接配标液；

（2）其溶液相当稳定，可长期保存，煮沸不分解；一0.017mol·L-1标液，24年浓度没变。

（3）可在低于3.0mol·L–1HCl滴Fe2+。

2、不足

（1）氧化能力远较KMnO4低；

（2）应用范围较窄，只能在酸性条件下使用；

（3）不容易和有机物质反应。;最重要的应用是直接或间接滴定铁。;1、不会因氧化Cl-发生误差（＜3mol·