第8章 重量分析法和沉淀滴定法（3）课件(共20张PPT)- 《分析化学》同步教学（冶金工业版）（含音频+视频）.pptx

分析化学AnalyticalChemistry

第一章绪论第二章定量分析的一般步骤第三章误差分析数据的统计处理第四章滴定分析第五章酸碱滴定法第六章配位滴定法第七章氧化还原滴定法第八章重量分析法和沉淀滴定法第九章电位分析法第十章吸光光度法第十一章原子吸收光谱法目录

8-1重量分析法概述8-2重量分析对沉淀的要求8-3沉淀完全的程度和影响沉淀溶解度的因素8-4影响沉淀纯度的因素8-5沉淀的形成与沉淀的条件8-6重量分析的计算和应用示例8-7沉淀滴定法概述8-8银量法滴定终点的确定目录

8-7沉淀滴定法概述（1）生成的沉淀具有恒定的组成，而且溶解度必须很小1、定义：是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法（1）很多沉淀反应很慢，一些晶状沉淀易出现过饱和现象沉淀滴定法的沉淀反应必须符合下列几个条件（2）沉淀反应必须迅速、定量的进行（3）能够用适当的指示剂或其他方法确定滴定终点（2）溶解度大，计量点附近沉淀不完全（3）沉淀组成不恒定，有副反应，共沉淀等

8-8银量法滴定终点的确定一、莫尔法—用铬酸钾作指示剂1、定义：用K2CrO4做指示剂的银量法。滴定剂：AgNO3标液；被测物：Cl-,Br-,CN-2、滴定基本原理：滴定反应：Ag++Cl-=AgCl(白色)Ksp=1.56×10-10指示反应：2Ag++CrO42-=Ag2CrO4(砖红色)Ksp=9.0×10-12

３、用0.1000mol/LAgNO3滴定20.00ml同浓度NaCl溶液Ag++Cl-=AgCl↓Ksp=[Ag+][Cl-]=1.8×10-10pAg+pCl=pKsp滴定开始前：[Cl-]=0.1000mol/L,pCl=1.00化学计量点前：用未反应的Cl-计算99.9%[Cl-](剩)=5.0?10-5mol/L,pCl=4.30pAg=pKsp-pCl=9.81-4.30=5.51化学计量点时：[Ag+]=[Cl-]pCl=pAg=1/2pKsp=4.89化学计量点后：根据过量的Ag+计算100.1%[Ag+](过)=5.0?10-5mol/L,pAg=4.30pCl=pKsp-pAg=9.81-4.30=5.51

沉淀滴定曲线06050100150200T%pCl0.1000mol/L4.324810sp5.51滴定突跃（1）浓度增大10倍，增大2个pCl单位（2）Ksp减小10n,增加n个pCl单位

化学计量点时４、指示剂的用量[Ag+]=[Cl-]=[Ksp·AgCl]1/2=(1.56×10-10)1/2=1.25×10-5mol·L-1需指示剂[CrO42-]量：[CrO42-]=Ksp·Ag2CrO4/[Ag+]2=9.0×10-12/(1.25×10-5)2=5.8×10-2mol·L-1这样高的浓度使溶液呈深黄色，影响终点的判断。实验证明，[CrO42-]的浓度约为5.0×10-3mol·L-1较为合适，此时终点误差Et%=+0.06%。

５、溶液的酸度（1）高酸度时2H++2CrO42-2HCrO4-Cr2O72-+H2O理论和实验表明：滴定须在pH6.5～10.5中进行（2）低酸度时2Ag++2OH-2AgOHAg2O+H2O如溶液中有铵盐(0.1mol·L-1)存在，pH6.5～7.2

6、干扰情况（1）与Ag+生成沉淀的阴离子：PO43-,AsO43-,SO32-,CO32-,C2O42