分析化学第6章氧化还原滴定法全解.ppt

第六章 氧化还原滴定法 6.1 氧化还原反应平衡 6.2 O.R反应进行的程度 6.3 O.R反应的速率与影响因素 6.4 O.R滴定曲线及终点的确定 6.5 O.R滴定法中的预处理 6.6 高锰酸钾法 6.7 重铬酸钾法 6.8 碘 量 法 6.9 其他氧化还原滴定法 6.10 氧化还原滴定结果的计算 6.1 氧化还原反应平衡 条件电极电位(Conditional Electrode Potential)： 6.1.2 外界条件对电极电位的影响 例：判断二价铜离子能否与碘离子反应 6.2 氧化还原反应进行的程度 6.3 氧化还原反应的速率与影响因素 例：在高锰酸钾法滴定中 诱导反应（共轭反应）： 6.4 氧化还原滴定曲线及终点的确定 例： (1) 化学计量点前 化学计量点时 ? Fe3＋/Fe2＋ ＝ ? °Fe3＋/Fe2＋＋0.059 ＝ ? sp ? Ce4＋/Ce3＋＝ ? ° Ce4＋/Ce3＋＋0.059 ＝ ? sp 2? s＝? °Fe3＋/Fe2＋＋? ° Ce4＋/Ce3＋＋0.059 化学计量点时的溶液电位的通式： 对于可逆对称的反应 ? sp＝ (3) 化学计量点后 在不同介质中用KMnO4溶液滴定Fe2+的滴定曲线 6.4.2 氧化还原滴定终点的确定（指示剂法） 表6-2 一些氧化还原指示剂的条件电极电位 及颜色变化 2. 自身指示剂 3. 专属指示剂 6.5 氧化还原滴定法中的预处理 预处理所用的氧化剂或还原剂必须符合的条件： 6.5.2 有机物的除去 6.6 高锰酸钾法(Potassium Permanganate Method) 6.6.2 标准溶液的配制与标定（间接法配制） 标定条件(三度一点） ： 6.6.3 高锰酸钾法应用示例 3. 铁的测定 4. 返滴定法测定有机物 5. 水样中化学耗氧量(COD) 的测定 6.7 重铬酸钾法(Potassium Dichromate Method) 6.7.2 重铬酸钾法应用示例 特点： 加入H3PO4的主要作用： 2. 水样中化学耗氧量(COD) 的测定 6.8 碘 量 法 2. 碘量法(间接碘法)的基本反应 3. 碘量法的主要误差来源 4. Na2S2O3标准溶液的配制与标定 标定Na2S2O3— 间接碘量法的典型反应 6.8.2 碘量法应用示例 硫酸铜中铜的测定 6.9 氧化还原滴定结果的计算 例2: 例3: (1)酸度：保持的酸度(0.5～1.0 mol ·L-1 H2SO4)。为避免Fe3+诱导KMnO4氧化 Cl-的反应发生,不使用 HCl 提供酸性介质； (2) 温度：常将溶液加热到75～85℃。反应温度过高会使C2O42-部份分解，低于60℃反应速率太慢； (3) 速度：室温下反应速率极慢，利用反应本身产生的Mn2+起自身催化作用加快反应进行； (4) 滴定终点：高锰酸钾自身指示终点(淡粉红色30秒不退)。 1. 过氧化氢的测定 可用KMnO4标准溶液直接滴定，其反应为： 5H2O2 + 2MnO4- + 6H+ = 2Mn2+ + 5O2 + 8H2O 室温、在硫酸或盐酸介质。开始时反应进行较慢。 2. 高锰酸钾法测钙 Ca2＋+C2O42 - → CaC2O4↓→ 陈化处理 → 过滤、洗涤 → 酸解（稀硫酸）→ H2C2O4 → 滴定( KMnO4 标液) 均相沉淀法：先在酸性溶液中加入过量(NH4)2C2O4，然后滴加稀氨水使pH值逐渐升高至3.5～4.5。 试样→酸解(HCl)→ SnCl2→HgCl2 →硫磷混酸→滴定 SnCl2 + 2HgCl2 = SnCl4 + Hg2Cl2↓ 无汞测定铁法(见重铬酸钾法) 。 加硫磷混酸的作用： (1) 避免Cl-存在下所发生的诱导反应； (2) PO43-+Fe3+ → Fe(PO4)22-(无色) 终点易于观察，同时降低铁电对的电位。 在强碱性中过量的KMnO４能定量氧化甘油、甲醇、甲醛、甲酸、苯酚和葡萄糖、酒石酸、柠檬酸等有机化合物。测甲酸的反应如下： MnO4- + HCOO - + 3OH- = CO3 - + MnO42- + 2H2O 反应完毕将溶液酸化，用亚铁盐还原剂标准溶液滴定所有的MnO4- 。根据已知过量的KMnO4和还原剂标准溶液的浓度和消耗的体积，即可计算出甲酸的含量。 COD：(Chemical Oxygen Demand。用KMnO4法测定时称为 CODMn，或称 为“高锰酸盐指数”。) 量度水体受还原性