黄酮类化合物级.ppt

(四)双糖苷及低聚糖苷中分子内苷键及糖的连接顺序（1）单糖苷中糖部分信号要据报道的单糖及其甲基苷的数据进行比较解析；（2）双糖苷及三糖的光谱则可以分解成相应的单糖苷或双糖苷的光谱进行比较而予以鉴定。第159页,共172页，2024年2月25日，星期天五.质谱在黄酮类结构测定中应用黄酮化合物的电子轰击质谱(EI-MS)黄酮苷类化合物的FD-MS,FAB-MS第160页,共172页，2024年2月25日，星期天(一)黄酮化合物的电子轰击质谱

(EI-MS)特点:1.大多数黄酮化合物苷元为分子离子峰,且常为基峰.2.黄酮苷由于是多OH化合物,对热不稳定,很难观察到分子离子峰。此时，需先做成甲基化或三甲基硅烷化衍生物。黄酮类化合物(苷元)的裂解规律第161页,共172页，2024年2月25日，星期天黄酮类化合物苷元的EI-MS2个裂解途径：途径-Ⅰ+222120102第162页,共172页，2024年2月25日，星期天途径-Ⅱ222+105偶数质量，偶数电子78第163页,共172页，2024年2月25日，星期天黄酮类基本裂解途径分子离子峰[M+]很强，往往成基峰。+++[M－28]++途径-Ⅰ得到的A1+、B1+峰+较强第164页,共172页，2024年2月25日，星期天黄酮类基本裂解途径第165页,共172页，2024年2月25日，星期天(二)黄酮苷类化合物的

FD-MS,FAB-MSFD-MS场解吸质谱FAB-MS快原子轰击质谱第166页,共172页，2024年2月25日，星期天五.结构测定实例Asiaticalin的结构鉴定:一种新的黄酮苷类化合物黄色针晶,三氯化铁反应:暗绿色镁粉-盐酸反应:紫红色元素分析:分子式为第167页,共172页，2024年2月25日，星期天UVⅡⅠ分析MeOH267352Ⅰ350可能为黄酮醇或3-ORNaOMe275326402Ⅰ+50强度不变4`-OHAlCl33981)AlCl3基本同AlCl3/H无邻二OHAlCl3/HCl4002)AlCl3/H+较MeOHⅠ+48有5-OHNaOAc275305(sh)372Ⅱ+8有7-OH由上推测可能的结构:12第168页,共172页，2024年2月25日，星期天1H-NMR3.2~3.9(6H,m,糖上6个H)3.9~5.1(4H糖上4个OH)5.68(1H.d.J=8.0示为糖上端基质子即H-1苷键为β-构型)6.12(1H,d,J=2.0)A环H-66.42(1H,d,J=2.0)A环H-86.86(2H,d,J=9.0)B环H-3`H-5`8.08(2H,d,J=9.0)B环H-2`H-6`可能为结构2第169页,共172页，2024年2月25日，星期天用2%硫酸水解,得苷元IR对照为:山奈酚结合H谱H-1”及J值:山奈酚3-O-β-醛己糖苷经PC,TLC确认,糖为β-D-allose第170页,共172页，2024年2月25日，星期天Theend!银杏第171页,共172页，2024年2月25日，星期天感谢大家观看第172页,共