黄酮类化合物.doc

题 目： 第五章 黄酮类化合物 （一） 黄酮类化合物的结构类型理化性质 教学目的与要求： 掌握黄酮类化合物的结构类型理化性质黄酮类化合物的定义、基本结构、分类和代表化合物 黄酮类化合物的颜色、旋光性、溶解度的特性及与结构之间的关系黄酮类化合物酸碱性，酸性强弱与结构之间的关系及在提取分离中的应用 类化合物的 （一）苷元 黄酮、黄酮醇 二氢黄酮、二氢黄酮醇 异黄酮、二氢异黄酮 查耳酮、二氢查耳酮 黄色素、橙酮 黄烷3－醇、黄烷3、4－醇 双苯吡酮类、高异黄酮类 （二）苷类 —— 1、糖的种类 2、糖的连接位置 3、苷原子 （三）常见黄酮类化合物（见投影胶片） 黄酮类化合物的生物活性 （15分钟） §5－2 理化性质及显色反应 （30分钟） 一、形状 1、形态 2、旋光性 3、颜色 二、溶解性 1、苷元 —— 共性、 水溶度的差异 2、苷—— 共性、 水溶度的差异 三、酸碱性 酸性 ：7、4’－OH 最强；5－OH 最弱 以黄酮为例 酸性强弱顺序： 7、4’－OH 7或 4’－OH 一般酚OH 5－OH 碱性： 因黄酮的1位O原子含未共用电子对，显弱碱性，可溶于浓酸成垟盐 题 目： 第五章 黄酮类化合物 （二） 黄酮类化合物的理化性质掌握黄酮类化合物的理化性质黄酮类化合物的显色反应及与结构之间的关系和应用 黄酮类化合物的与结构之间的关系黄酮类化合物聚酰胺柱层析法、硅胶柱层析法和凝胶过滤法的原理以及它们与结构之间的关系 类化合物的（一）还原反应 1、HCL－Mg 反应—— 黄酮（醇）、二氢黄酮（醇） 2、NaBH4反应——二氢黄酮（醇） 3、钠汞齐反应—— 黄酮（醇）、二氢黄酮（醇）、异黄酮 （二）与金属盐的反应 ALCL3反应 —— 三种结构 Mg（AC）2 反应——三种结构 FeCL3反应—— 酚羟基 Pb盐 中性—— 沉淀邻二酚OH 碱性—— 除三种结构外、一般酚羟基 ZrOCL2－枸缘酸反应—— 区别5－OH；3－OH 6、SrCL2反应——鉴别邻二酚羟基 硼酸反应 碱性试剂反应—— 一般黄酮黄色加深；查耳酮和橙酮橙红～紫红色 §5－3 黄酮化合物的提取 一、提取—— 1、粗提 2、粗体物的精制与处理 （10分钟） 分离 （ 55分钟） 柱色谱 1、硅胶柱色谱 2、聚酰胺柱色谱 3、葡聚糖凝胶柱色谱 梯度PH萃取法——适于酸性不同的化合物 根据分子中某些特定官能团进行分离 1、Pb 法 2、硼酸络合法 §5－4 黄酮类化合物的检识与结构鉴定 （5分钟） 色谱法 1、PC法 2、硅胶TLC法 题 目： 第五章 黄酮类化合物 （三） 黄酮类化合物的掌握黄酮类化合物的黄酮、黄酮醇、二氢黄酮、二氢黄酮醇、异黄酮查耳酮和的紫外光谱特征类化合物一般紫外特征 带Ⅰ：λmax 300～400 nm（桂皮酰基） 带Ⅱ：λmax 220～280nm （苯甲酰基） 各类黄酮母核MeOH中的UV 黄酮——294nm ；250nm 黄酮醇——344nm；239nm 异黄酮——305（sh）；245nm 二氢黄酮——310（sh）；270nm 查耳酮——312（a b）； 230nm（m） 橙酮——370 nm；251nm 三大类的区别 1、有交叉共轭——两个强λ,且ⅠⅡ （黄酮醇Ⅰ 黄酮 Ⅰ） 2、无交叉共轭——Ⅱ强；Ⅰ（sh） （ 二氢黄酮 Ⅱ 异黄酮Ⅱ ） 3、无 γ－吡喃酮——带Ⅰ强；带Ⅱ（m） 助色团的影响 （30分钟） 加入诊断剂后引起的位移及其在结构测定中的意义 加入MeONa ——鉴别 7－OH；4’－OH ；3－OH 加入NaOAc—— 鉴别7－OH；4’－OH 加入NaOAc / H3BO3 鉴别 邻二酚OH 加入ALCL3/ HCL及ALCL3 加入ALCL3——鉴别 3－OH；5－OH 小结 （5分钟） 实例解析—— 从中药柴胡中分离得到一黄酮成分 （35分钟） （山萘酚 3、5、