胡勇-有机化学教学第九章醛和酮.pptx

1第九章醛和酮主要内容第一节结构和命名第二节物理性质第三节化学反应第四节共轭不饱和加成和还原第五节醛酮的制备

醛和酮都是分子中含有羰基（碳氧双键）的化合物213掌握羰基（碳氧双键）和碳碳双键的结构差异及其在加成上的不同。熟练掌握醛酮的化学性质，理解亲核加成反应历程。掌握醛与酮在化学性质上的差异，如氧化反应、歧化反应等。

羰基碳原子上同时连有两个烃基的叫酮。醛和酮均含有羰基官能团：羰基碳原子上至少连有一个氢原子的叫醛：—CHO或叫醛基。

第一节结构和命名4（一）结构在醛（Aldehydes）和酮（Ketones）分子中，都含有一个共同的官能团—羰基，故统称为羰基化合物醛分子中，羰基至少要与一个氢原子直接相连，故醛基一定位于链端。COsp2σ键角接近120°C=O双键中氧原子的电负性比碳原子大，所以π电子云的分布偏向氧原子，故羰基是极化的，氧原子上带部分负电荷，碳原子上带部分正电荷。

01sp202易受亲核试剂进攻，发生亲核加成03醛酮的结构04甲醛的结构05羰基π电子云示意图06偶极矩2.27D07偶极矩2.85D

分类：根据烃基的不同，可将醛、酮分为：脂肪族醛、酮，芳香族醛、酮；饱和醛、酮，不饱和醛、酮；根据醛、酮分子中羰基的个数，可分为：一元醛、酮，二元醛、酮等；根据酮羰基所连的两个烃基是否相同，分为：单酮，混酮。

醛酮

（二）命名8甲基乙基甲酮（甲乙酮）普通命名法醛按氧化后生成的羧酸命名，酮看作是甲酮的衍生物。CH3CH2CHOCH2=CHCHO丙醛丙烯醛

甲基异丙基酮甲基乙烯基酮1醛2酮3乙酰苯(苯乙酮)4αβγδ…标记取代基位置。5γ???-甲基丁醛γ-甲氧基丁醛?-苯基丙烯醛6

2.系统命名法10环己酮12-氧代环己基甲醛24-氧代戊醛33-烯丙基-2,4-戊二酮44-Oxopentanal53-Allyl-2,4-pentanedione6Cyclohexanone72-Oxocyclohexanecarbaldehyde8

也可用希腊字母?表示靠近羰基的碳原子,其次为?、?、…...02脂肪族醛酮命名:以含有羰基的最长碳链为主链,支链作为取代基,主链中碳原子的编号从靠近羰基的一端开始(酮需要标明位次):01

例如：12芳香醛、酮的命名，常将脂链作为主链，芳环为取代基:

二元酮命名时,两个羰基的位置除可用数字标明外,也可用?、?、…表示它们的相对位置，?表示两个羰基相邻，?表示两个羰基相隔一个碳原子：

第二节物理性质14BDFACE由于羰基的偶极矩，增加了分子间的吸引烷烃高，但比醇低。醛酮的氧原子可以与水形醛酮相对密度小于1，芳香族醛酮相对密度大力，因此，醛酮的沸点比相应相对分子质量的成氢键，因此低级醛酮能与水混溶。脂肪族于1。

醛酮的物理性质15No.3室温下，甲醛为气体，12个碳原子以下的醛酮为液体，高级醛酮为固体。低级醛有刺鼻的气味，中级醛（C8~C13）则有果香。低级醛酮的沸点比相对分子量相近的醇低。（分子间无氢键）。醛酮沸点与烷烃沸点的比较No.2No.1

由于羰基是个极性基团，分子间偶极的静电引力比较大，所以醛酮的沸点一般比相对分子量的非极性化合物（如烃类）高。低级醛酮易溶于水，醛酮都能溶于水。丙酮能溶解很多有机化合物，是很好的有机溶剂。壹贰

醛酮的红外光谱1701羰基化合物在1680~1850cm-1处有一个强的羰基伸缩振动吸收峰。醛基C-H在2720cm-1处有尖锐的特征吸收峰。02例1:乙醛的红外光谱

羰基若与邻近基团发生共轭,则吸收频率降低:0102例2:苯乙酮的红外光谱

醛酮的制备19烯烃炔烃芳烃醇醛酮羧酸羧酸衍生物1氧化2频哪醇重排氧化取代还原1氧化2卤化-水解3傅氏酰基化4加特曼-科赫反应1氧化2直接醛基化1水合2硼氢化-氧化乙醛和丙酮的工业制备一制备概貌

醛酮的制法20伯醇和仲醇氧化或脱氢反应，可分别生成醛、酮。例1：01例2：02醇的氧化和脱氢03

例3:以三氧化铬和吡啶的络合物为催化剂制醛产率高：例4：(主要制酮)：含有不饱和C=C双键的醛氧化，需采取特殊催化剂，如：丙酮-异丙醇铝（或叔丁醇铝）或三氧