第九章醛与酮 有机化学.ppt

第九章习题 第九章 醛和酮 一、醛和酮的分类及命名 1. 习惯命名法 2. 系统命名法——使羰基的位次尽量小 二、醛和酮的结构 三、醛和酮的物理性质 1. 沸点 2. 溶解性3. 气味 四、醛和酮的化学性质（一）亲核加成反应 1. 加氢氰酸 2. 加醇和水(1) 与醇的加成 (2) 与水的加成 3.加Grignard试剂 4. 与氨衍生物的加成 （二）α-C 及 α-H 的反应 1. 醇醛缩合 2. 酮式和烯醇式的互变异构 3. 卤代反应 （三）氧化反应和还原反应 1. 氧化反应 2. 还原反应 小 结 条件：有α-H的羰基化合物（醛、酮、羧酸、酯等）及某些含氮有机物和糖类 1 为什么会有酮式-烯醇式互变异构现象？ -H+ H+ 酮式 烯醇式 负碳离子 烯醇负离子 （酮的性质） （烯醇的性质） 2 实验 酮式和烯醇式互变异构现象 加入乙酰乙酸乙酯 加入FeCl3—显紫色 加入饱和溴水—褪色 稍候又显紫色 为什么乙酰丙酮烯醇式含量高？ 3 π-π共轭 分子内氢键 高达99%？ 苯甲酰丙酮 下列化合物中烯醇化程度最大的是 A. B. C. D. E. 怎样写酮式-烯醇式互变异构？ (a) (b) 3 + + α C H I 3 + ( H ) R C O O N a + N aI 3 + 3 H 2 O 淡黄色晶体 3 C H 3 C O R ( H ) + I 2 + 4 N aO H α 碘仿反应 反应物要求： ?-C上有三个活泼氢的醛、酮 醛： 乙醛 酮： 甲基酮 1 ？ 能发生碘仿反应的是： A. 2-戊醇 B. 丙醛 C. 苯乙酮 D. 丁酮 醇： NaOI 常用于： I2 + NaOH 黄 （-） CHI3 （黄） （-） CHI3 （黄） 鉴别乙醛、甲基酮及 2 2-戊醇 2-戊酮 3-戊酮 实验 碘仿反应 试管①—乙醛 试管②—丙酮 试管③—苯甲醛 试管④—异丙醇 ④　③　②　① ④　③　②　① 各加入碘试液 ①、②、④—黄 加入氢氧化钠后 RCHO + 2 [Ag(NH3)2]OH RCOONH4 + 2 Ag + 3 NH3 + H2O RCHO + 2 Cu(OH)2 + NaOH RCOONa + Cu2O + 3 H2O 醛易氧化，酮较难 Cu2O（砖红） 名称 Tollens试剂 Fehling试剂 Benedict试剂 AgNO3 的氨水溶液 CuSO4、NaOH和酒石酸钾钠的混合液 CuSO4、Na2CO3 和柠檬酸钠的混合液 组成 Ag（银镜） Cu2O（砖红） 现象 适用范围 所有醛 脂肪醛 脂肪醛 常见的弱氧化剂 实验 银镜反应 硝酸银的氨水溶液 试管①—乙醛 试管②—丙酮 试管③—苯甲醛 水浴加热 ③ ② ① ①、③出现银镜 实验 与Fehling试剂反应 加入Fehling试剂混合液 试管①—乙醛 试管②—丙酮 试管③—苯甲醛 水浴加热 ①②③　　 ①出现砖红 3 1 2 Fehling试剂 Cu2O （砖红） （—） —— Clemmensen反应 (1) Zn-Hg, HCl（锌汞齐加浓盐酸） * 不要求做的题目：9-12 改错： p285 9-13(1) 应为： 习题集：6、10 p286 9-16 B 应为： 二、醛和酮的结构 三、醛和酮的物理性质 四、醛和酮的化学性质 （一）亲核加成反应 （二）α-C 及 α-H 的反应 （三）氧化反应和还原反应 一、醛和酮的分类及命名 本 章 主 要 内 容 醛 通式 RCHO 酮 通式 RCOR’ 官能团 羰基 醛基 酮基 甲基苯基酮 甲(基)乙(基)酮 （丁酮） （1-苯基-1-乙酮或苯乙酮） α β γ δ ω α β γ ′ ′ ′ 4-甲基-3-乙基戊醛 （γ-甲基-β-乙基戊醛） 3-甲基-1-苯基-2-丁酮 （脂肪醛） （脂肪酮） 对-甲氧基苯甲醛 （芳香醛） 3-苯基-2-丙烯醛（肉桂醛） (E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛（柠檬醛） 1 3 5 7 2-甲基-1,4-环己二酮 （脂肪酮） （不饱和醛） （不饱和醛） 116.6° H H O C σ键 π键 δ - δ + 121.7° 甲醛的结构 sp2 正戊烷 乙醚 丁醛 丁酮 丁醇 丙酸 Mr 72 72