含硫含磷和含硅化合物.ppt

二甲亚砜和酯反应是合成甲基酮的好方法第30页，共57页，星期日，2025年，2月5日2、极性翻转方法的应用（合成酮）第31页，共57页，星期日，2025年，2月5日例题：以甲醛为原料合成环戊酮第32页，共57页，星期日，2025年，2月5日3、硫叶立德(sulfurylide)的反应在低温下与醛酮反应生成环氧化合物第33页，共57页，星期日，2025年，2月5日四、磺酸及其衍生物1磺酸（1）结构（2）制备第34页，共57页，星期日，2025年，2月5日A、盐析苯磺酸钠在饱和食盐水中的溶解度很小，会沉淀析出（盐析）。应用：分离提纯应用：除去芳香环上的磺酸基或者先让磺酸基占据环上的某些位置，待其它反应完成后，再经水解将磺酸基除去。B、脱磺酸基反应（3）性质第35页，共57页，星期日，2025年，2月5日2磺酸衍生物简介磺酰氯磺酰氯磺酰胺磺酸酯第36页，共57页，星期日，2025年，2月5日磺酸酯磺酰胺第37页，共57页，星期日，2025年，2月5日对氨基苯磺酰胺，简称磺胺。它的许多衍生物有抗菌性能。磺胺甲基异噁唑(SMZ)磺胺嘧啶(SD)磺胺噻唑(ST)磺胺胍(SG.)磺胺二甲嘧啶(SM2)第38页，共57页，星期日，2025年，2月5日第二节含磷有机化合物（一）、分类：伯膦仲膦叔膦季鏻盐亚磷酸亚膦酸次亚膦酸磷酸膦酸次膦酸第39页，共57页，星期日，2025年，2月5日亚甲基三苯基膦五苯基膦膦烷：第40页，共57页，星期日，2025年，2月5日第1页，共57页，星期日，2025年，2月5日第一节磷硫硅原子的成键特征第2页，共57页，星期日，2025年，2月5日电子结构特点：①价电子位于第三电子层，虽然价电子构型和氧、氮、碳相似，可形成相似的化合物，但原子体积比氧、氮、碳大，电负性小，使这些在形式上相似的化合物，在性质上存在着明显的差别。②存在3d空轨道，由于这些d轨道的存在和参与成键，可形成不同于氧、氮的高价化合物。最外层电子结构：O：2s22p4S：3S23p43d0C：2s22p2N：2s22p3P：3S23p33d0Si：3s23p2第3页，共57页，星期日，2025年，2月5日2.成键特点：除按sp3形式杂化轨道成键外，还可以形成p-sp3d，s-sp3d2杂化轨道，另外，由于硫、磷、硅的原子半径较大，成键时使用3S、3P轨道和碳原子成键，成键的键能比C-C键的键能弱，也比C-O、C-N、C-C低。在含硫、磷的有机化合物中，硫、磷原子一般都以SP3杂化轨道成键，有时也以SP3d或SP3d2。第4页，共57页，星期日，2025年，2月5日（1）利用3P轨道形成?键（不稳定）:（2）利用3d轨道形成反馈d-p?键第5页，共57页，星期日，2025年，2月5日（3）利用3s、3p的sp3杂化轨道形成σ键（4）价电子跃迁到3d轨道上，形成由s、p、d的杂化轨道，以σ键形成高价化合物。硫：sp3d2杂化SF6磷：sp3d杂化PCl5、P(C6H5)5第6页，共57页，星期日，2025年，2月5日第7页，共57页，星期日，2025年，2月5日第二节含硫有机化合物一、分类与命名1、与醇、醚相应的有机硫化物第8页，共57页，星期日，2025年，2月5日2、含氧的有机硫化合物（硫醇、硫醚的氧化产物）第9页，共57页，星期日，2025年，2月5日二、常见有机含硫化合物（一）硫醇、硫酚1.硫醇的制备第10页，共57页，星期日，2025年，2月5日以硫脲为原料（避免硫醚的生成）：第11页，共57页，星期日，2025年，2月5日2.硫酚的制备第12页，共57页，星期日，2025年，2月5日3.硫醇与硫酚的性质物理性质：低级硫醇是具有特殊气味的气体化学性质：A、酸性：硫醇和硫酚的酸性比相应的醇和酚强，如醇不与NaOH反应而硫醇可以与NaOH反应，相应的硫酚也溶于Na2CO3酸性：比醇、酚强得多。RSHROHCH3CH2SHpKa10.5能与稀NaOH反应（成盐）CH3CH2OHpKa18不能与稀N