第十三章 含硫和含磷有机化合物64.ppt

第十三章 含硫和含磷有机化合物 敌敌畏 乐果 本章主要内容： 1、含硫、含磷有机化合物?的分类与命名—掌握 2、含硫、含磷有机化合物的结构——理解 3、含硫、含磷有机化合物的物理性质——了解 4、含硫、含磷有机化合物的化学性质——了解 硫、磷原子的成键特性 电子层结构： O：1s22s22p4 S: 1s22s22p63s23p4 N: 1s22s22p3 P: 1s22s22p63s23p3 1. 由于价电子层构型类似，所以硫、磷原子 可以形成与氧、氢相类似的共价键化合物。 醇 胺 硫醇 膦  2. 由于3P轨道比2P轨道比较扩散，它与碳原子的2P轨道的相互重叠不如2P轨道之间那样有效， 以硫、磷原子难以和碳原子形成稳定的P—P的π键。 如 硫醛和硫酮，除了少数芳香硫酮（二苯硫酮）之外，一般不稳定，易于二聚，三聚或多聚成为只含σ键的化合物。 3.硫、磷除了利用3S,3P电子成键外，还可以利用能量上相接近的空3d轨道参与成键。 3d轨道参与成键有两种方式，一种是s电子跃迁到3d轨道上，形成由s. p. d电子组合而成的杂化轨道 : 磷原子 sp3d杂化 形成五个共价单键 PCl5 硫原子 sp3d2杂化 形成六个共价单键 SF6 另一种方式是利用它的空3d轨道，接受外界提供的未成键电子对形成d—Pπ键,如：亚砜，砜，磷酸酯都是含有这种d-Pπ键。 d-Pπ键 4.?硫，磷原子常取sp3杂化态，与胺类似具有四方体构型。 叔胺 叔膦 硫醚 次磺酸 亚磺酸 磺酸 硫脲 异硫氰酸酯 黄原酸酯 ? 二硫化物 亚砜 砜 硫醇分子量较低的硫醇有毒，并有难闻的嗅 味，煤气中加乙硫醇作警示剂。黄鼠狼发出的臭味，主要含3-甲基-1-丁硫醇。但C9以上硫醇有 令人愉快的气味。 水溶性 、沸点比相应的醇低得多，与分子量相应 的硫醚相近 硫酚也有恶臭味 1、物理性质： 一、 硫醇、硫酚、硫醚及二硫化物 2、化学性质 1)、硫醇、硫酚的酸性 临床上用作重金属解毒剂。 2）、氧化 1）温和的氧化剂，产物为二硫化物 2）强的氧化剂，产物为磺酸 二甲亚砜(DMSO) 优良的非质子性溶剂 一个好的促渗剂（穿透能力极强）。 二、 磺酸 硫酸 磺酸 硫酸氢酯 硫酸酯 1、磺酸基中羟基的取代反应 化学性质