o 第十三章 碳水化合物 改.ppt

ex： 3、成脎反应 醛糖、酮糖可以和苯肼作用生成苯腙，如果苯肼过量，生成的 苯腙和苯肼进一步作用，得到含两个苯腙基团的化合物，是不溶于 水的黄色结晶，叫“糖脎”。 酮糖还原后因为增加一个C*，所以产物是一混合物 脎 酮腙 脎 脎的生成只发生在C1、C2上，C3、C4、C5的构型不受影响， ∴凡C3、C4、C5构型相同的己糖，得到相同的脎。 醛腙 脎的命名是根据生成脎的糖叫“某糖脎”。 ex： D－葡萄糖 D－甘露糖 D－果糖 D－葡萄糖脎 糖脎都是结晶，有一定m.p，不同的糖脎，晶形不同，生成的 速度也不同，因此可利用成脎反应鉴别糖。 4、差向异构化（Epimerization） 在弱碱性条件下与羰基相邻的不对称碳原子的构型发生变化， 同时发生醛糖与酮糖间的相互转化，反应可能是通过烯二醇进行的。 ex： D－甘露糖 D－葡萄糖 D－果糖 （因为双键是平面结构， H可以从 平面上或 下迁移） D－葡萄糖在浓度为8×10-3mol/LNaOH溶液中，35℃下4昼夜后生 成D－果糖（28%），D－甘露糖（3%）和D－葡萄糖的混合物。 D－葡萄糖和D－甘露糖是2－差异构体。互为差向异构体的糖生 成的脎相同。 5、生成苷 单糖的氧环式是半缩醛or半缩酮，可以和含羟基的化合物 （ROH、ArOH）作用，生成缩醛or缩酮叫“苷”or“配糖体”。 α－D－葡萄糖 β－D－葡萄糖 α－甲基葡萄糖苷 β－甲基葡萄糖苷 和碳水化合物形成苷的非糖物质叫“苷元” or ”非糖体“（ex： CH3OH），糖和苷元之间的键叫”苷键“，命名时叫”某非糖体某糖苷 “。葡萄糖在溶液中有α－，β－两种半缩醛结构，所以与甲醇生成 的苷也有α－，β－两种，它们是非对映体。 苷是缩醛（酮），对碱稳定，但在稀酸or酶催化下，容易水解 成原来的糖和醇。苷分子中已没有苷羟基，不能再转变为开链式， 没有变旋光现象，不容易被氧化，不和Tollens, Fehling, Benedict试 剂作用，不成脎。可见性质是比较稳定的，所以苷广泛地分布在自然 界，如一些天然的染料、中药、低聚糖、多糖等都是糖苷。 6、生成醚和酯 单糖分子中除苷羟基以外都是醇羟基，和适当的试剂作用，可以 生成醚和酯。 D－葡萄糖 五甲基－D－葡萄糖 五乙酸－D－葡萄糖酯 糖还可以生成硝酸酯、硫酸酯、磷酸酯等，特别是磷酸酯在生 命活动中有重要意义，是生物代谢的中间体。 四、五碳糖 五碳糖中较重要的是D－核糖（戊醛糖），D－2－脱氧核糖， 它们的磷酸酯是核酸的组成部分。 构型OH D－核糖 构型OH β －D－呋喃核糖 α －D－呋喃核糖 β –2 –脱氧– D –呋喃核糖 2 –脱氧– D –核糖 α – 2 –脱氧– D –呋喃核糖 D－核糖常与多种含氮碱基或苷的形式存在。核糖可以从核酸 水解得到，是V－B2 的组成部分。 §13－2 低聚糖（oligosaccharides） 在低聚糖中，双糖最重要。它是由两个单糖单元构成的。是一 个单糖分子的苷羟基与另一分子单糖的苷羟基或醇羟基脱一分子水 缩合而成的产物，换句话说是两个单糖通过苷键结合而成的，双糖 可分为： 还原性双糖：一分子单糖的苷羟基与另一分子单糖的醇羟基缩一 分子水的产物。因为分子中有苷羟基，在溶液中 环形结构可以变成开链结构，所以 有变旋光现象， 能成脎，能还原Tollens, Fehling, Benedict试剂。 非还原性双糖：两个单糖分子的苷羟基缩一分子水的产物。因为 分子中无苷羟基，环形结构不能变成开链式结构， 所以没有变旋光现象，不生成 脎，没有还原性。 一、麦芽糖和纤维二糖 （+）－麦芽糖是淀粉在淀粉糖化酶作用下的部分水解产物。 植物组织（如麦芽）中所含的麦芽糖也是淀粉水解的中间产物。