含硫和含磷有机化合物.ppt

20051117*命名：三苯膦五苯膦甲基膦酸甲基亚膦酸O,O-二乙基苯膦酸酯(苯基膦酸乙酯)O,O,O-三苯基苯磷酸酯(磷酸三苯酯)第30页，讲稿共42页，2023年5月2日，星期三关于含硫和含磷有机化合物第1页，讲稿共42页，2023年5月2日，星期三*第十五章含硫和含磷有机化合物(4学时)§15.1硫、磷原子的成键特征§15.2含硫有机化合物一、结构类型与命名(重点)二、硫醇和硫酚三、硫醚、亚砜和砜四、有机硫试剂在有机合成上的应用五、磺酸及其衍生物§15.3含磷有机化合物一、分类和命名(重点)二、Wittig(魏悌希)试剂及其反应第2页，讲稿共42页，2023年5月2日，星期三*§15.1硫、磷原子的成键特征(476)ⅤAⅥA第二周期N(1s22s22p3)O(1s22s22p4)第三周期P(1s22s22p63s23p33d0)S(1s22s22p63s23p43d0)1.S、P原子与O、N原子类似，可以形成稳定的σ键化合物。硫醇膦第3页，讲稿共42页，2023年5月2日，星期三*2p-3pπ键弱，因p轨道大小相差较大，重叠小2p-2pπ键强，因p轨道大小相差不大，重叠大2.S、P原子与O、N原子不同，不能形成稳定的p-pπ键。第4页，讲稿共42页，2023年5月2日，星期三*3.S、P的3d轨道也可以参与成键。(1)形成s、p、d组成的杂化轨道。如：sp3d杂化：PCl5，(C6H5)5Psp3d2杂化：SF6(2)形成d-pπ键。如：亚砜磷酸酯第5页，讲稿共42页，2023年5月2日，星期三*4.S、P原子常采取sp3杂化，具有四面体构型。叔膦硫醚锍盐季钅盐第6页，讲稿共42页，2023年5月2日，星期三*§15.2含硫有机化合物(478)

一、结构类型与命名(重点)结构类型硫醚硫酚硫醇亚砜砜磺酸硫代羧酸第7页，讲稿共42页，2023年5月2日，星期三*命名二、硫醇和硫酚苯甲硫醚间甲硫酚乙硫醇巯基乙酸2-氨基-3-巯基丙酸(半胱氨酸)第8页，讲稿共42页，2023年5月2日，星期三*二甲亚砜(DMSO)二苯砜环丁砜对甲苯磺酸苯磺酰氯对氨基苯磺酰胺第9页，讲稿共42页，2023年5月2日，星期三*制备第10页，讲稿共42页，2023年5月2日，星期三*(1)硫醇、硫酚的酸性要比相应的醇、酚强得多。C2H5SHC6H5SHpKa10.57.8化学性质第11页，讲稿共42页，2023年5月2日，星期三*(2)硫醇、硫酚的氧化与醇、酚不同，发生在硫原子上。二硫化物苯磺酸第12页，讲稿共42页，2023年5月2日，星期三*(3)RS-的亲核性要比RO-强得多，碱性却较弱。SN2反应用于制备硫醚，且产率较高。95%(不发生消除反应)第13页，讲稿共42页，2023年5月2日，星期三*亲核加成反应用于羰基的保护。丙酮缩二乙硫醇第14页，讲稿共42页，2023年5月2日，星期三*试以酸性增强的顺序排列下列化合物。练习15.1酸性：E＞C＞A＞D＞B第15页，讲稿共42页，2023年5月2日，星期三*1.硫醚的亲核反应硫醚的亲核性小于RS-的，但比的强。2.硫醚的氧化反应三、硫醚、亚砜和砜(482)碘化三甲锍(稳定)第16页，讲稿共42页，2023年5月2日，星期三*3.砜和亚砜的性质和用途(1)d-pπ键构成的S=O双键具有很强的极性。(2)二甲亚砜(DMSO)是优良的强极性非质子溶剂。①DMSO可与水任意混溶，既可溶解有机物，又可溶