第十五章 含硫及含磷有机化合物 - 第十五章含硫与含磷有机化合物.doc

第十五章 含硫和含磷有机化合物 一、教学目的和要求 １、掌握含硫、含磷有机物的结构及性质 ２、掌握有机硫试剂在有机合成中的应用 ３、了解磺胺的性质及用途 ４、了解有机磷农药 二、教学重点与难点 1、含硫、含磷有机物的结构及性质 2、Wittig试剂的制备方法，反应特点及在有机合成中的应用。 三、教学方法和教学学时 1、教学方法：以课堂讲授为主，结合必要的课堂讨论。教学手段以板书和多媒体相结合。 2、教学学时：4学时 四、教学内容 第一节　硫、磷原子的成键特征 第二节　含硫有机化合物 一、结构类型与命名 二、硫醇、亚砜 三、有机硫试剂在合成上的应用 四、瑞尼镍脱硫反应及含硫负碳离子在有机合成上的应用 五、磺胺及其衍生物 第三节　含磷有机化合物 一、膦和季膦盐 二、有机磷农药 五、课后作业、思考题 习题：1、3，4。 §15-1?????? 硫磷原子的成键特征 ? 价电子层构型： O 2S22p4 S： 3S23P43d0 N： 2S22P3 p： 3S23P33d0 1. 由于价电子层构型类似，所以硫、磷原子可以形成与氧、氢相类似的共价键化合物。 醇 胺 硫醇 膦 2. 由于3P轨道比2P轨道比较扩散，它与碳原子的2P轨道的相互重叠不如2P轨道之间那样有效， 以硫、磷原子难以和碳原子形成稳定的P—Pπ键。 如硫醛和硫酮，除了少数芳香硫酮（二苯硫酮）之外，一般不稳定，易于二聚，三聚或多聚成为只含σ键的化合物 3. 硫，磷除了利用3S,3P电子成键外，还可以利用能量上相接近的空3d轨道参与成键。 3d轨道参与成键有两种方式，一种是s电子跃迁到3d轨道上，形成由s. p. d电子组合而成的杂化轨道 磷原子 sp3d杂化 形成五个共价单键 PCl5 硫原子 sp3d2杂化 形成六个共价单键 SF6 另一种方式是利用它的空3d轨道，接受外界提供的未成键电子对形成d—Pπ键,如：亚砜，砜，磷酸酯都是含有这种d-Pπ键。 4? 硫，磷原子常取sp3杂化态，与胺类似具有四方体构型 叔胺 叔膦 硫醚 季铵盐 季膦盐 锍盐 氧化叔胺 氧化叔膦 亚砜5-2????? 含硫有机化合物的主要类型和命名 ? 一结构类型 硫原子可以形成与氧相似的低价含硫化合物 硫醇 硫酚 硫醚 二硫化物 亚砜 砜 次磺酸 亚磺酸 磺酸 [ ] [ ] 硫醛 硫酮 硫代羧酸 硫脲 异硫氰酸酯 黄原酸酯 二命名 含硫化合物的命名，只需在相应的含氧衍生物类名前加上“硫”字即可。 如: ? 异丙硫醇 2.2-二氯二乙硫醚 -SH作取代基命名时，与其他官能团的命名原则相同。 巯基乙酸 亚砜、砜、磺酸及其衍生物的命名，也只需在类名前加上相应的烃基就可以了。 二甲亚砜 对甲苯磺酸 环丁砜 对甲苯磺酰氯 对氨基苯磺酰胺5-3? 有机硫化合物的性质及在有机合成上的应用 ? 硫醇和硫酚 制备 硫脲法 2、反应 醇的氧化反应在与羟基相连的碳原子上,硫醇的氧化反应发生在硫原子上 乙磺酸 1.3-二噻烷 硫醚，亚砜和砜