含硫和含磷有机化合物new分析.pptx

含硫和含磷有机化合物new分析第1页/共53页 §15-1 硫、磷原子的成键特征一、硫、磷的价电子层构型与氧、氮相似，可以形成与其相似的共价化合物。醇硫醇胺膦第2页/共53页 §15-1 硫、磷原子的成键特征二、硫、磷一般很难形成稳定的p-pπ键硫醛醛第3页/共53页 原因第4页/共53页 §15-1 硫、磷原子的成键特征三、硫、磷可以利用3d轨道参与成键1、3d轨道参与杂化磷原子 sp3d杂化 PCl5 3s23p33d0硫原子 sp3d2杂化 SF63s23p43d0第5页/共53页 §15-1 硫、磷原子的成键特征2、利用空3d轨道成键砜亚砜磷酸酯第6页/共53页 §15-2 含硫有机化合物一、结构类型和命名1、主要类型硫醇 硫酚 硫醚 二硫化物 锍盐亚砜 砜 磺酸 硫脲 异硫氰酸酯第7页/共53页 2、命名规则：（1）硫醇、硫酚、硫醚等在相应的含氧化合物的名称前面加硫字。乙硫醇 苯硫酚甲基异丙基硫醚-SH：硫氢基 或 巯基第8页/共53页 （2） -SH（巯基）作取代基时，命名原则与其它官能团化合物相同。巯基乙酸2-巯基乙醇第9页/共53页 二甲基亚砜 二苯砜 环丁砜 对甲基苯磺酸 异硫氰酸苯酯 （3）亚砜、 砜 、磺酸 等在类名前加上烃基名。第10页/共53页 二、硫醇和硫酚 1、 物理性质和制备物理性质：有特殊的异味。制备：（1）硫醇副反应：第11页/共53页 （2）硫酚 改进方法： 异硫脲盐第12页/共53页 2、? 化学性质（1）酸性 ：比相应的醇、酚强得多。酸性：第13页/共53页 （2）氧化反应 a、温和的氧化剂作用下，产物为二硫化物 第14页/共53页 胰岛素分子半胱氨酸胱氨酸第15页/共53页 b、强的氧化剂作用下，产物为磺酸。 第16页/共53页 （3）亲核性 a、制备硫醚 b、和重金属阳离子络合 第17页/共53页 C、与羰基化合物反应 应用：保护醛酮硫代羧酸酯硫代缩醛酮1，3-二噻烷第18页/共53页 三、 硫醚和亚砜与砜1、硫醚（1）制备对称硫醚不对称硫醚第19页/共53页 （2）化学性质a、亲核性 碘化三甲基锍锍盐第20页/共53页 b、氧化反应 第21页/共53页 C、脱硫反应第22页/共53页 2、亚砜和砜（1）分子结构第23页/共53页 亚砜可能具有手性 第24页/共53页 （2）性质和用途：1）优良的强极性非质子溶剂第25页/共53页 （2）温和的氧化剂第26页/共53页 应用：DMSO作为温和的氧化剂，氧化伯醇和仲醇。第27页/共53页 §15-5有机硫试剂在有机合成中的应用一、瑞尼镍的脱硫作用1、硫醚的脱硫 第28页/共53页 2、缩硫酮的脱硫 第29页/共53页 二、在有机合成中的应用1、含硫负离子的生成第30页/共53页 2、含硫负离子的反应（1）和卤代烃的反应 （2）与醛酮的反应 第31页/共53页 3、极性反转 应用：通过极性反转制备复杂的烷烃、酮和醇 第32页/共53页 [举例]第33页/共53页 4、负离子的反应 应用：合成甲基酮或酮 第34页/共53页 [例题] 第35页/共53页 5、硫叶立德的反应（1）与醛酮的反应 [例题] 第36页/共53页 （2）斯提文斯重排 第37页/共53页 §15-6磺酸及其衍生物 硫酸 磺酸 硫酸氢酯 硫酸酯 一、命名 乙磺酸 对甲基苯磺酸 第38页/共53页 二、制备1、脂肪族1）硫醇的氧化 2）卤代烃和亚硫酸盐的作用 2、芳香族 第39页/共53页 三、性质1、酸性磺酸 羧酸 酚 2、水解 应用：占位 第40页/共53页 四、磺酸衍生物磺酰氯 磺酰胺 磺酸酯 1、 磺酰氯（1）制备 （2）性质：水解活性差 第41页/共53页 2、磺酸酯1）制备2）用途：很好的离去基团，而且没有亲核性 第42页/共53页 第43页/共53页 3、磺酰胺1）制备2）性质：不容易水解 第44页/共53页 §15-7含磷有机化合物的分类和命名一、膦伯膦 仲膦 叔膦 氧化膦 季膦盐 三苯基膦 氧化三苯基膦 二、三价磷酸亚磷酸 亚磷酸酯