中药化学（第3版）PPT课件 生物碱类化合物.pptx

第十六章生物碱;目

录;第一节概述;;二、分布

一百多个科中如：豆科、茄科、防己科、罂粟科、毛茛科等植物中。如：麻黄、黄连、防己、马钱子、乌头。

多数集中在某一部位，也有在全株，如金鸡纳生物碱，主要其树皮中。;三、存在形式

1.游离碱碱性极弱——游离碱形式存在。

2.成盐

有机酸有：柠檬酸、酒石酸等。

特殊的酸类：乌头酸、绿原酸等。

无机酸：硫酸、盐酸等。

3.苷类以苷的形式存在于植物中。

4.酯类含有羧基（吲哚类生物碱），常以甲酯形式存在。

5.N-氧化物植物体中的氮氧化物约一百余种。;四、命名规则

1.类型的命名

（1）母核的化学结构，如吡啶、喹啉、萜类等。

（2）以来源植物命名，如石蒜科生物碱等。

2.单体成分的命名

（1）以植物来源的属、种的名称命名；如一叶萩碱。

（2）也有以生理活性或药效命名，如：吗啡。;五、分类方法

1.植物来源分类

如：石蒜生物碱，长春花生物碱。

2.化学结构分类

如：异喹啉生物碱、甾体生物碱。

3.生源结合化学分类

如：来源于鸟氨酸的吡咯生物碱。;显著活性的生物碱

抗肿瘤：10-羟基喜树碱、长春碱、紫杉醇、秋水仙碱。

神经系统作用：樟柳碱、东莨菪碱、胡椒碱、槟榔碱、乌头碱。

心血管系统作用：钩藤碱、野罂粟总生物碱。

抗菌作用：苦参碱、黄连素等。

抗病毒：槐果碱等。

;生物碱的生物合成途径

氨基酸途径——真生物碱（truealkaloid）

甲戊二羟酸和乙酸酯途径——伪生物碱

生合反应

环合反应（席夫碱形成、曼尼西反应）

碳-氮键的裂解（Hofmann降解等）;第二节生物碱的结构与分类;鸟氨酸系生物碱

赖氨酸系列

苯丙氨酸和酪氨酸系生物碱

色氨酸系生物碱

邻氨基苯甲酸系列

组氨酸系列

其他类（甾体、萜类等）;二、常见氮杂环类生物碱基本母核类型;蒎啶;噻嗪类;1.鸟氨酸系生物碱

主要有吡咯烷类、莨菪烷类、吡咯里西啶类。

（1）吡咯烷类：结构简单，数目较少。;（2）莨菪烷类：由莨菪烷环系的C3-醇羟基和有机酸缩合成酯。;;2.赖氨酸系生物碱

（1）蒎啶类：胡椒碱（胡椒）、槟榔碱、槟榔次碱（槟榔）。;（2??喹诺里西啶类：苦参碱、氧化苦参碱（苦参）。;3.苯丙氨酸和酪氨酸系生物碱

（1）苯丙胺类：麻黄碱（麻黄）;（2）异喹啉类：

小檗碱类：小檗碱原小檗碱类：元胡索乙素。;双苄基异喹啉类：小檗胺（三棵针）。

汉防己甲素、乙素（防己）、蝙蝠葛碱（北豆根）。;吗啡烷类

如：吗啡、可待因（罂粟）青风藤碱（青风藤）。;（3）苄基苯乙胺类：石蒜碱（石蒜）。;4.色氨酸系生物碱

（1）简单吲哚类：靛青苷（蓼蓝）。;（3）半萜吲哚：麦角新碱（麦角菌类）。

（4）单萜吲哚：利血平、金鸡宁。;5.邻氨基苯甲酸系生物碱

喹啉类：白鲜碱（白鲜皮）吖啶酮：山油柑碱（鲍氏三油柑）。;6.组氨酸系生物碱

咪唑类生物碱：毛果芸香碱（毛果芸香）。;7.萜生物碱类（单萜、倍半萜、二萜、三萜等）;;8.甾体生物碱类（氮原子不在甾体母核内）

（1）孕甾烷生物碱。

（2）环孕甾烷。;（3）胆甾烷类：;（4）异胆甾烷类：;9.其他类型生物碱;第三节生物碱的理化性质;一、物理性质

形态

多为结晶固体，少为粉末；有熔点。

少数常温下为液体（多数不含氧，含氧多成酯键）。;颜色——多为无色或白色，少数有色。;味觉——多具苦味。

挥发性——多无挥发性，少数具挥发性。

旋光性——多为左旋。

有的产生变旋现象。

如：烟碱中性溶液——左旋光性

酸性溶液——右旋光性

多数左旋体呈显著生理活性。;溶解性：游离碱。;少数酚性碱，含有隐形酚羟基，不溶碱水中。;成盐生物碱：多易溶于水，不溶或难溶于有机溶剂。

含氧酸盐的水溶性大。

大分子有机酸盐水溶性差。

小分子有机酸或无机酸成盐水溶性较好。;生物碱盐在水中的溶解度与酸有关：

无机酸盐＞有机酸盐。

无机酸盐中，含氧酸盐（SO42-）＞卤代酸盐（HCl）。

卤代酸盐中，盐酸盐的水溶度最大，氢碘酸盐的水溶度最小。

有机酸盐中，小分子＞大分子有机酸盐（沉淀）。

多元有机酸盐的水溶度大于一元有机酸盐。

;二、化学性质——碱性

（一）碱性

1.碱性的来源——氮原子上孤对电子（Lewis酸碱理论）;;3.碱性与分子结构的关系

杂化方式

诱导效应

共轭效应

空间效应

氢键效应

;（1）杂化方式：;（2）诱导效应：;氮原子附近若有吸电基团，碱性减弱。;分子内互变异构;分子内互变异构;N原子处在稠环的“桥头”——张力较大;变异构的条件：

①环叔胺分子，氮原