中药化学（第3版）PPT课件 醌类化合物.pptx

第十章醌类化合物;目

录;第一节概述;（一）母核特征与主要类型

醌类化合物是指分子内具有不饱和环二酮结构（醌式结构）的一类天然有机化合物。

主要分为苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌4种类型，多具有颜色。其中蒽醌及其衍生物尤为重要。;（二）植物分布

醌类在植物中的分布非常广泛。下列植物均含有醌类化合物：蓼科何首乌、虎杖；茜草科的茜草；豆科决明子、番泻叶；鼠李科鼠李；百合科芦荟；唇形科丹参；紫草科紫草。

醌类化合物多存在于植物根、皮、叶及心材中，也存在于茎、种子和果实中。;（三）生物活性

泻下作用：番泻苷类化合物和蒽醌类衍生物。

抗菌作用：大黄中游离的羟基蒽醌类化合物；胡桃醌；蓝雪醌。

抗结核杆菌作用：茜草素。

抗肿瘤作用：紫草中的萘醌类化合物。

止血、扩张冠状动脉、驱绦虫、解痉、利尿、利胆、镇咳、平喘

等作用，某些蒽醌类化合物还具有显著的抗氧化作用。;第二节醌类化合物的结构与分类;（一）苯醌

苯醌类（benzoquinones）分为邻苯醌和对苯醌两大类。

由于存在两个羰基之间的排斥作用，邻苯醌结构十分不稳定，故天然存在的苯醌化合物多为对苯醌的衍生物。;苯醌多为黄色或橙色结晶，如2,6-二甲氧基对苯醌、信筒子醌等。

具有苯醌类结构的泛醌类能参与生物体内氧化还原过程，是生物氧化反应的一类辅酶，称为辅酶Q类。其中辅酶Q10（n=10）已用于治疗心脏病、高血压等。

;（二）萘醌

萘醌类（naphthoquinones）化合物存在α-(1,4)、β-(1,2)及amphi-(2,6)等三种结构类型，但大多为α-萘醌类衍生物。

多为橙色或橙红色结晶，少数为紫色。;;（三）菲醌

菲醌衍生物（phenanthraquinones）分为邻菲醌及对菲醌两类。

主要分布在唇形科、兰科、豆科、使君子科、蓼科等科属植物中。

从丹参根中分离得到多种邻菲醌和对菲醌类化合物。;;（四）蒽醌

蒽醌类（anthraquinones）包括蒽醌衍生物及还原产物如氧化蒽酚、蒽酚、蒽酮及二蒽酮等。

蒽醌可进一步分为单蒽核及双蒽核两大类。

1.单蒽核类

（1）蒽醌及其苷类：

;;;;;;;;;第三节醌类化合物的理化性质;;;;;;;;;第四节醌类化合物的提取与分离;;;;;;;第五节醌类化合物的检识;;;第六节醌类化合物的波谱特征;一、UV谱

（一）苯醌和萘醌类

苯醌类主要吸收峰：①～240nm，强峰；②～285nm，中强峰；③～400nm，弱峰。

萘醌主要有吸收峰：①～245nm，强峰；②～251nm，强峰；③-257nm，中强峰；④～335nm，弱峰。;（二）蒽醌类

蒽醌母核有4个吸收峰，分别由苯样结构

（a）及醌样结构（b）引起。

羟基蒽醌衍生物有5个主要吸收带。

第Ⅰ峰：230nm左右。

第Ⅱ峰：240～260nm（由苯样结构引起）。

第Ⅲ峰：262～295nm（由醌样结构引起）。

第Ⅳ峰：305～389nm（由苯样结构引起）。

第Ⅴ峰：＞400nm（由醌样结构中的羰基引起）。

;1.峰带Ⅰ

该峰带最大吸收波长（λmax）随分子中酚羟基数目的增多而发生红移，但该红移与酚羟基的位置无关。

;2.峰带Ⅲ

该峰带受β-酚羟基的影响，β-酚羟基的存在可使该带红移，且吸收强度增加。蒽醌母核上具有β-酚羟基则第三峰吸收强度logε值均在4.1以上，若低于4.1，表示无β-酚羟基。

3.峰带Ⅳ

该峰带受供电基影响，一般规律是α位有—CH3、—OH、—OCH3时，峰位红移，强度降低。而当取代基处于β位时，则吸收峰强度增大。

;4.峰带Ⅴ

最大吸收位置受α-羟基的影响。

α-羟基数目越多，峰带Ⅴ红移值也越大。;二、IR谱

醌类红外光谱的主要特征是羰基吸收峰以及双键和苯环吸收峰。

羟基蒽醌类化合物有υC=O（1675～1653cm-1）、υOH（3600～3130cm-1）及υ芳环（1600～1480cm-1）的吸收。

υC=O吸收峰位与分子中α-酚羟基的数目及位置具有较强的相关性，对推测结构中α-酚羟基的取代情况具有重要参考价值。;（一）羰基峰

蒽醌母核上无取代基时，只出现一个C＝O吸收峰，峰位为1675cm-1。

芳环引入一个α-羟基时，因与一个C＝O缔合，使其吸收显著降低，另一个游离C＝O的吸收则变化较小。

芳环引入的α-羟基数目增多及位置不同时，C＝O吸收峰位也会随之改变，α-羟基的数目及位置对υC＝O吸收的影响如下表所示。;α-羟基的数目及位置对νC＝O吸收的影响;（二）羟基峰

α-羟基吸收频率均移至3150cm-1以下。

β-羟基振动频率在3600～3150cm-1区间，若只有1个β-羟基（包括1个—CH2OH），则大多数在3300～3390cm-1之间有1个吸收峰；若在3600～3150cm-1