中药化学（第3版）PPT课件 鞣质类化合物.pptx
第十七章鞣质;目
录;第一节概述;经典含义：鞣质又称单宁或鞣酸，是一类复杂的多元酚类化合物的总称，可与蛋白质结合形成致密、柔韧、不易腐败又难透水的化合物。
现代含义：鞣质是由没食子酸（或其聚合物）的葡萄糖（及其他多元醇）酯、黄烷醇及其衍生物的聚合体以及两者共同组成的植物多元酚。;分布：鞣质广泛存在于自然界中，约70％以上的中草药含有鞣质类成分，特别在种子植物中分布很普遍。如蔷薇科、大戟科、蓼科、茜草科等。
如：五倍子、地榆、大黄、虎杖、仙鹤草、老鹳草、四季青、麻黄。
;生理活性：
鞣质在多数中药中被视为无效成分，应除去，而在五倍子，地榆中具有活性认为是有效成分。
抗氧化、清除自由基、抗病毒、抗肿瘤、抗过敏、收敛止血、止泻、治烧伤等。;鞣质的生物合成途径：;第二节鞣质的结构与分类;;可水解鞣质
由酚酸和糖或多元醇通过酯键或苷键形成的一类化合物，在酸、碱、酶的作用下，可水解成小分子酚酸类化合物和糖或多元醇。
特点：在酸、酶、碱（鞣质酶或苦杏仁酶）中可以水解。
水解产物：小分子酚酸类化合物和糖或多元酚。
根据水解产物（酚及多元醇）分4类：
没食子鞣质
逆没食子鞣质（鞣花鞣质）
C-苷鞣质
咖啡鞣质
;没食子鞣质：水解后生成没食子酸（3,4,5-三羟基苯甲酸）和糖或多元醇。;五倍子;逆没食子鞣质：又称鞣花鞣质，是六羟基联苯二甲酸（HHDP）或与其有生源关系的酚羧酸与多元醇形成的酯。水解后产生逆没食子酸。;与六羟基联苯二甲酰基（HHDP）有生源关系的主要酚羧酸酰基。;仙鹤草因;老鹳草素;诃子酸;月见草素B;地榆素H-2;逆没食子鞣质单聚体、二聚体、三聚体。;逆没食子鞣质四聚体;C-苷鞣质（C-glycosidictannins）：糖开环后端基碳C-C连接。;咖啡鞣质：咖啡豆所含的多元酚类成分主要是绿原酸，其并无鞣质活性。其它少量含有的3,4-,3,5-,4,5-二咖啡酰奎宁酸的化合物则具鞣质活性，这些化合物称为咖啡鞣质。此类二咖啡酰奎宁酸类化合物也多见于菊科植物。
;缩合鞣质类：
特点：酸、碱、酶均不能水解。
可以缩合——不溶于水——鞣红。
基本结构：黄烷-3-醇、黄烷-3,4-二醇类——（+）儿茶素和（﹣）表儿茶素。
结合位置：4,8-或4,6-位以C-C缩合，少数以C-O醚键或双醚键连接。;缩合鞣质主要有二聚体、三聚体及四聚体，五聚体和六聚体较少。;三聚体;复合鞣质
同时含有黄烷醇和逆没食子酸鞣质。
组成：逆没食子鞣质部分和黄烷醇部分。
可水解和缩合二者特性。;山茶素B;可水解鞣质;第三节鞣质的理化性质;鞣质的物理性质
状态：少数为结晶（老鹤草素），大多为灰白色无定形粉末，多具吸湿性。
溶解性：属极性成分，易溶于水、甲醇、乙醇、丙酮，可溶于乙酸乙酯、丙酮和乙醇的混合液，难溶或不溶于乙醚、苯、三氯甲烷、石油醚等。少量水存在可以增加鞣质在有机溶剂的溶解度。;鞣质的化学性质
还原性：鞣质含有很多酚羟基。为强还原剂，能还原斐林试剂等。
与蛋白质产生沉淀：可使明胶从水中沉淀，可使生皮成革。
与重金属盐沉淀：铅盐、铜盐、钙、钡氢氧化物等用于鞣质的分离或除鞣。
与生物碱沉淀：为生物碱沉淀试剂。
与三氯化铁产生蓝黑、绿黑反应或沉淀。故制备中草药制剂时，应避免与铁器接触。作为工业原料制造蓝黑墨水。
与铁氰化钾氨溶液反应成深红色，很快变为棕色。;第四节鞣质的检识;最基本的检识反应：明胶溶液变混浊或生成沉淀
;鞣质的薄层检识
增加游离度——展开剂中加入微量酸。
苯—甲酸乙酯—甲酸（2∶7∶1）。
显色剂：三氯化铁及茴香醛—硫酸或三氯化铁—铁氰化钾（1∶1）溶液。;第五节鞣质的分离鉴定;鞣质的提取
注意事项：
1.新鲜原料——宜立即浸提。
2.力求快速、完全——不破坏鞣质。
3.控制提取的温度和时间。;常用提取方法：组织破碎提取法；
常用溶剂：50%～70%的丙酮/水溶液；
优点：溶解力最强，可打开中药组织内鞣质-蛋白质连接链，提高鞣质的抽提率；
丙酮易于回收。;;;;沉淀法
利用鞣质与蛋白质结合的特点：分离鞣质利用含有鞣质的水溶液加入明胶，滤出沉淀，加丙酮溶液溶解并除去蛋白。
;柱色谱法——常用方法
普遍采用的固定相：DiaionHP-20，ToyopearlHW-40，SephadexLH-20，及MCIGelCHP-20。
流动相：水-甲醇、水-乙醇、水-丙酮。;鞣质的提取与分离;鞣质的分离
上述色谱柱中，组合使用的顺序：DiaionHP-20→ToyopearlHW-40→MCIGelCHP-20
在水中吸附力最强。
洗脱剂：依次用10%、20%、30%、40%——含水甲醇洗脱，最后用70%含水丙酮洗脱。;鞣质的提取与分离;高效液相色谱（HPLC）法;;反相HPLC：
分离柱：Lich