分子化学 第2章 误差与分析数据处理.ppt

1. 数字前0不计,数字后计入 : 0.02450 2. 数字后的0含义不清楚时, 最好用指数形式表示 : 1000 ( 1.0×103 ，1.00×103 ,1.000 ×103 ) 3. 自然数可看成具有无限多位数(如倍数关系、分数关系)；常数亦可看成具有无限多位数，如 * 2.5.1 几项规定 * 4. 数据的第一位数大于等于8的,可多计一位有效数字，如 9.45×104, 95.2%, 8.65 5. 对数与指数的有效数字位数按尾数计， 如 10-2.34 ; pH=11.02, 则[H+]=9.5×10-12 6. 误差只需保留1～2位； 7. 化学平衡计算中,结果一般为两位有效数字(由于K值一般为两位有效数字)； 8. 常量分析法一般为4位有效数字(Er≈0.1%），微量分析为2位。 例如, 要修约为四位有效数字时: 尾数≤4时舍, 0.52664 ------- 0.5266 尾数≥6时入, 0.36266 ------- 0.3627 尾数＝5时, 若后面数为0, 舍5成双: 10.2350----10.24, 250.650----250.6 若5后面还有不是0的任何数皆入: 18.0850001----18.09 * * 2.5.3 运算规则 加减法:结果的绝对误差应不小于各项中绝对误差最大的数. (与小数点后位数最少的数一致) 50.1 ±0.1 50.1 1.46 ±0.01 1.5 + 0.5812 ±0.001 + 0.6 52.1412 52.2 52.1 * 乘除法:结果的相对误差应与各因数中相对误差最大的数相适应 (即与有效数字位数最少的一致) 例1 0.0121×25.66×1.0578＝0.328432 (±0.8%) (±0.04%) (±0.01%) (±0.3%) * 0.0192 H2O+CO2 p44 例2.9 例pH=5.02, [H+]＝? pH＝5.01 [H+]＝9.7724×10-6 pH＝5.02 [H+]＝9.5499×10-6 pH＝5.03 [H+]＝9.3325×10-6 ∴[H+]＝ 9.5×10-6 mol/L * 如 称样0.0320g, 则w(NaCl)=99%; 称样0. 3200g, 则w(NaCl)=99.2%; 光度法测w(Fe), 误差约5%, 则 w(Fe) = 0.064% 要求称样准至三位有效数字即可。 合理安排操作程序，实验既准又快！ * 误差与分析数据处理 * 2.1.1 准确度和精密度 1. 准确度 测定结果与“真值”接近的程度. * 相对误差 Er = 绝对误差 Ea = -T x V Ea Er 20.00 mL ?0.02 mL ?0.1% 2.00 mL ?0.02 mL ?1.0% * * A.铁矿中, T=62.38%, = 62.32% Ea = －T= - 0.06% B. Li2CO3试样中, T=0.042%, =0.044% Ea = －T=0.002% =－0.06/62.38= - 0.1% =0.002/0.042=5% 平行测定的结果互相靠近的程度, 用偏差表示。 偏差即各次测定值与平均值之差。 * * 1.精密度好是准确度好的前提; 2.精密度好不一定准确度高(系统误差)。 * 1.系统误差(systematic error) 具单向性、重现性，为可测误差 * 方法: 溶解损失、终点误差－用其他方法校正 仪器: 刻度不准、砝码磨损－校准(绝对、相对) 操作: 颜色观察 试剂: 不纯－空白实验 对照实验：标准方法、标准样品、标准加入 2. 随机误差(random error) 偶然误差，服从统计规律 （不存在系统误差的情况下，测定次数越多其平均值越接近真值。一般平行测定4-6次）