第八篇 甾体.ppt

四、甾体皂苷类 定义 (Steroidal Saponins) 苷元为螺甾烷的甾体糖苷类化合物。 含氧螺杂环的螺原子（螺缩酮） 27个C 四、甾体皂苷类 分 布：薯蓣科、百合科、菝葜科、玄参科等 常用中药：知母、麦冬、七叶一枝花、黄山药等 应用及活性： 1）甾体皂苷元---医药工业中生产黄体酮、性激素及皮质激素等的重要原料。 2）某些甾体皂苷---抗肿瘤、防止心血管疾病、降血糖及免疫调节活性。 四、甾体皂苷类 例如： 地奥心血康胶囊----黄山药总甾体皂苷（含有8种甾体皂苷，含量在90%以上，可以治疗冠心病、心绞痛，疗效显著。） 心脑舒通------蒺藜总皂苷（用于心脑血管病的防治，具有扩冠、改善冠脉循环的作用，对缓解心绞痛、改善心肌缺血有较好的疗效。） 1.分子具螺缩酮的结构 2. A/B顺、反;B/C,C/D反 3. C3有-OH取代 4. C10, C13具?-CH3，17位侧链为?构型 5. C5、C6有时具双键；C12有时具羰基 四、甾体皂苷类 结构特点： 化学结构 四、甾体皂苷类 分类： 根据皂苷元C-25的构型 和 F环的环合状态 螺甾烷醇类(spirostanols) C25为S构型 异螺甾烷醇类(isospirostanols) C25为R构型 呋甾烷醇类 (furostanols) F环开裂 变形螺甾烷醇类 (pseudo-spirostanols) F环为五元四氢呋喃环 螺甾烷 1． 螺甾烷醇类（Spirostanols）: 四、甾体皂苷类 3. Kedde反应（3,5-二硝基苯甲酸）  取样品的甲醇或乙醇溶液于试管中，加入3,5-二硝基苯甲酸试剂3-4滴，产生红或深红色。4. Baljet反应（碱性苦味酸） 取样品的甲醇或乙醇液于试管中，加入碱性苦味酸试剂数滴，呈现橙或橙红色。有时需放置15min后显色。 不饱和内酯环产生的反应 注 意 三、 强心苷类 强心苷的理化性质 此类反应可在试管内进行, 可用来区分甲、 乙型强心苷; 可以作为薄层色谱或纸色谱的显色剂； 由于这些反应生成的有色产物在可见光区 通常具有最大吸收峰，因此也可用于定量 分析。 1. Keller-kiliani（三氯化铁-冰醋酸）反应 取样品1mg溶于5ml冰乙酸中，加一滴20%三氯化铁水溶液，倾斜试管，沿试管壁加入5ml浓硫酸，若有2-去氧糖存在，乙酸层渐呈蓝或蓝绿色。 三、 强心苷类 强心苷的理化性质 作用于2-去氧糖的反应 此反应是2-去氧糖的特征反应，对游离的2-去氧糖或在反应条件下能水解出2-去氧糖的强心苷都可显色。但若不显色，不能说明无2-去氧糖。 K-毒毛旋花子苷 作用于2-去氧糖的反应 2. 呫吨氢醇（xanthydrol）反应:  取样品加入呫吨氢醇试剂(10mg占吨氢醇溶于100ml冰醋酸，加入1ml浓硫酸），置沸水浴中加热3min，呈红色。 3. 对-二甲氨基苯甲醛反应： 样品醇溶液滴于滤纸上，干后，喷对-二甲氨基苯甲醛试剂，90?C加热，显灰红色斑点。 所有含有2-去氧糖的苷 过碘酸-对硝基苯胺反应： TLC和PC的显色反应。先喷过碘酸钠溶液，室温放置10min，再喷对硝基苯胺试液，立即在灰黄色背底上出现深黄色斑点，紫外灯下为棕色背底上现黄色荧光斑点。 作用于2-去氧糖的反应 三、 强心苷类 强心苷的波谱特征 UV* 甲型：?max 220nm (lg? 4.34) 乙型：?max 295-300nm (lg? 3.93) 三、 强心苷类 强心苷的波谱特征 IR* 不饱和内酯环的羰基在1800-1700cm-1有两个峰。 甲型:1756cm-1 ; 1783cm-1（强度随溶剂极性增 加而减弱）。 乙型:1718cm-1 ; 1740cm-1 （强度随溶剂极性增 加而减弱）。 三、 强心苷类 1756 1783