第八篇 醇酚醚新.ppt

卤代：酚与溴水的反应用于定量测定及定性; 硝化：苯酚室温下即可被稀硝酸硝化; 磺化 Friedel-Crafts反应: 8III 醚(ether) 8III.1 醚的结构与命名 醚是两个烃基通过氧原子连接起来的化合物， 烃基相同的为简单醚; 烃基不同的称混合醚； * 第八章 醇 、酚、 醚 主要内容： 醇酚醚的结构及命名； 醇及酚的弱酸性及酸性强弱； 醇及酚的羟基氧的亲核性和碱性，包括醚化和酯化反应； 醇的脱水包括分子内及分子间脱水； 醇的氧化及邻二醇与高碘酸作用； 酚的与氯化铁的显色； 醚键的断裂及形成盐或络合物； 8I 醇 8I.1 醇概述 醇结构中氧原子为sp3杂化, 醇中以氧为中心的成键键角接近109°； 8I.4 醇的化学性质： 醇的结构及性质分析； C上连有氧 可被氧化 ?-H可消除 羟基可 被取代 羟基氢有弱酸性 好的 离去基 ?-碳易于 亲核取代 醇的似水性： 酸性: 由于烃基的给电子性, 酸性不及水; 碱性：醇可作为质子受体，结合质子形成氧鎓离子，醇能溶于浓酸中； 醇与酸的作用： 醇与酸作用失水生成酯，包括无机酸酯和有机酸酯； 醇与氢卤酸作用失水产物为卤代烃； 醇与氢卤酸的取代反应历程； 叔醇主要按SN1历程进行: 伯醇主要按SN2历程进行: 醇与氢卤酸的取代反应速率： 叔醇﹥仲醇﹥伯醇； HI﹥HBr﹥HCl； 醇与盐酸亲电取代的特征鉴别反应： Lucas试剂：浓盐酸 + 无水ZnCl2 苄醇、烯丙醇及叔醇立即反应，体系浑浊，静置出现分层； 仲醇3～5min浑浊和分层; 伯醇需要加热才能出现浑浊和分层; Lucas试剂用于对伯、仲、叔醇的鉴定; 醇的脱水反应： 分子内脱水: H+催化：有重排; Al2O3：不重排; 叔醇加热主要分子内脱水得烯； 分子内脱水历程：E1消除; 醇脱水成烯的反应速率： 叔醇 仲醇 伯醇； 醇的脱水反应： 分子间脱水, 产物是醚; 不同的醇分子间脱水产物复杂； 与分子内脱水相比，两者的差别仅在于反应温度，高温有利于醇分子内脱水； 氧化或脱氢: 选择性氧化试剂：CrO3与吡啶的配合物, 称沙瑞特试剂(Sarrett)，可使伯醇氧化停留在醛，仲醇氧化为酮, 双键不受影响； 邻二醇与高碘酸的作用： 8II 酚(Phenol) 8II.1 酚概述 羟基直接与芳香环相连的化合物叫酚； p-?共轭 8II.2 酚的命名: 一般以酚为母体命名，有时将羟基作取代基命名； ?-萘酚 ?-萘酚 8II.3 酚的物理性质: 酚多为固体； 最简单的苯酚，俗称：石炭酸，于1834年从煤焦油中提取； 纯净的酚为无色，在空气中易被氧化而显红或黄色； 酚易溶于极性有机溶剂，能部分溶于水，随羟基增多水溶性增大； 甲基苯酚的各异构体混合物统称甲酚，其与肥皂溶液的混合物俗称来苏水，用于消毒杀菌；而五氯酚钠用于杀虫，并在血吸虫疫区杀灭丁螺； 8II.4 酚的化学性质: 酚性质分析： 活泼氢 有酸性 未共用电子对 有亲核性 活化的芳环 （易发生亲电取代） p-?共轭 难取代 酚羟基的酸性： p-?共轭造成氧氢键易断裂，并且断裂产物氧负离子更稳定； 酚的酸性比醇强，比碳酸弱； 苯环上含吸电子基后酚的酸性增强，给电子基使酚的酸性减弱； 例：有机物的纯化和分离: 其它有机物 酚醚的生成： p-?共轭造成酚羟基难以断裂，必须用间接方法合成酚醚； 与三氯化铁的显色作用： 具有烯醇式结构的化合物能与FeCl3的水溶液反应而显蓝色； 氧化 酚比醇更易被氧化, 空气就能将酚氧化; 具有苯醌结构的化合物都是有色物质，这也是酚常带色的原因； 芳环上的取代反应 酚结构中由于羟基的活化，苯环更容易进行亲电取代反应；