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第八篇 醇酚醚新.ppt

发布:2018-06-12约1.57千字共51页下载文档
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卤代:酚与溴水的反应用于定量测定及定性; 硝化:苯酚室温下即可被稀硝酸硝化; 磺化 Friedel-Crafts反应: 8III 醚(ether) 8III.1 醚的结构与命名 醚是两个烃基通过氧原子连接起来的化合物, 烃基相同的为简单醚; 烃基不同的称混合醚; * 第八章 醇 、酚、 醚 主要内容: 醇酚醚的结构及命名; 醇及酚的弱酸性及酸性强弱; 醇及酚的羟基氧的亲核性和碱性,包括醚化和酯化反应; 醇的脱水包括分子内及分子间脱水; 醇的氧化及邻二醇与高碘酸作用; 酚的与氯化铁的显色; 醚键的断裂及形成盐或络合物; 8I 醇 8I.1 醇概述 醇结构中氧原子为sp3杂化, 醇中以氧为中心的成键键角接近109°; 8I.4 醇的化学性质: 醇的结构及性质分析; C上连有氧 可被氧化 ?-H可消除 羟基可 被取代 羟基氢有弱酸性 好的 离去基 ?-碳易于 亲核取代 醇的似水性: 酸性: 由于烃基的给电子性, 酸性不及水; 碱性:醇可作为质子受体,结合质子形成氧鎓离子,醇能溶于浓酸中; 醇与酸的作用: 醇与酸作用失水生成酯,包括无机酸酯和有机酸酯; 醇与氢卤酸作用失水产物为卤代烃; 醇与氢卤酸的取代反应历程; 叔醇主要按SN1历程进行: 伯醇主要按SN2历程进行: 醇与氢卤酸的取代反应速率: 叔醇﹥仲醇﹥伯醇; HI﹥HBr﹥HCl; 醇与盐酸亲电取代的特征鉴别反应: Lucas试剂:浓盐酸 + 无水ZnCl2 苄醇、烯丙醇及叔醇立即反应,体系浑浊,静置出现分层; 仲醇3~5min浑浊和分层; 伯醇需要加热才能出现浑浊和分层; Lucas试剂用于对伯、仲、叔醇的鉴定; 醇的脱水反应: 分子内脱水: H+催化:有重排; Al2O3:不重排; 叔醇加热主要分子内脱水得烯; 分子内脱水历程:E1消除; 醇脱水成烯的反应速率: 叔醇 仲醇 伯醇; 醇的脱水反应: 分子间脱水, 产物是醚; 不同的醇分子间脱水产物复杂; 与分子内脱水相比,两者的差别仅在于反应温度,高温有利于醇分子内脱水; 氧化或脱氢: 选择性氧化试剂:CrO3与吡啶的配合物, 称沙瑞特试剂(Sarrett),可使伯醇氧化停留在醛,仲醇氧化为酮, 双键不受影响; 邻二醇与高碘酸的作用: 8II 酚(Phenol) 8II.1 酚概述 羟基直接与芳香环相连的化合物叫酚; p-?共轭 8II.2 酚的命名: 一般以酚为母体命名,有时将羟基作取代基命名; ?-萘酚 ?-萘酚 8II.3 酚的物理性质: 酚多为固体; 最简单的苯酚,俗称:石炭酸,于1834年从煤焦油中提取; 纯净的酚为无色,在空气中易被氧化而显红或黄色; 酚易溶于极性有机溶剂,能部分溶于水,随羟基增多水溶性增大; 甲基苯酚的各异构体混合物统称甲酚,其与肥皂溶液的混合物俗称来苏水,用于消毒杀菌;而五氯酚钠用于杀虫,并在血吸虫疫区杀灭丁螺; 8II.4 酚的化学性质: 酚性质分析: 活泼氢 有酸性 未共用电子对 有亲核性 活化的芳环 (易发生亲电取代) p-?共轭 难取代 酚羟基的酸性: p-?共轭造成氧氢键易断裂,并且断裂产物氧负离子更稳定; 酚的酸性比醇强,比碳酸弱; 苯环上含吸电子基后酚的酸性增强,给电子基使酚的酸性减弱; 例:有机物的纯化和分离: 其它有机物 酚醚的生成: p-?共轭造成酚羟基难以断裂,必须用间接方法合成酚醚; 与三氯化铁的显色作用: 具有烯醇式结构的化合物能与FeCl3的水溶液反应而显蓝色; 氧化 酚比醇更易被氧化, 空气就能将酚氧化; 具有苯醌结构的化合物都是有色物质,这也是酚常带色的原因; 芳环上的取代反应 酚结构中由于羟基的活化,苯环更容易进行亲电取代反应;
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