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第四讲-第一章第四节-能量转移.ppt

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第一章 光化学基本原理 第 四 节、磷光光谱 延迟荧光 * 磷光量子效率: ?p= = 稳定态假定:kST[S1]=(kTS+kp)[T1])? [T] = 则:?p= =kp?ST =kp?ST ?T 同理: ?IC=kIC ?S ?ST=kST ?S ?TS=kTS?TS ?T 磷光的影响因素 1、?环数?,则红移 2、重原子效应:增加kISC,进而增加磷光几率 3、芳香酮现象(羰基取代基效应) ?P=0.9(77K) ?P=0.03(77K) 几个芳香酮的系间窜跃量子效应 化合物 乙酰苯酮 0.99 二苯酮 ~0.000 1.00 米蚩尔酮 1.01 2-萘乙酮 0.84 9,10-蒽二酮 0.87 Φf Φisc EL-Sayed’s Selection Rule: 在不同类电子跃迁状态之间的ISC速率比 之同类状态的ISC要大1000倍以上。? 芳香酮: n??* ???* 共同存在时磷光常见 为什么芳香酮的磷光比脂肪酮强? 好的光敏剂均选择芳香酮及含N、S的化合物 但硝基化合物具有低能级的Tn?*,荧光强,磷光弱(If?Ip)例外 呋喃 情况同硝基化合物 咔唑 具有??*磷光 苯并吡咯 噻唑 N 杂环的磷光特征 几种化合物的标准反应过程 一些代表数据(三线态能量、磷光发射速率、系间窜跃速率和磷光量子产率) 萘上卤素重原子的影响 磷光量子效率和三线态发射参数 *
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