分析化学6氧化还原滴定.ppt

（3）sp时 （4）sp后 * analytical chemistry * * analytical chemistry * 2．滴定突跃大小的影响因素 3．根据条件电位判断滴定突跃范围（电位范围） * analytical chemistry * 二、指示剂 1．自身指示剂 2．特殊指示剂 3．氧化还原指示剂及选择原则 * analytical chemistry * 1. 自身指示剂：有些滴定剂或被测物有颜色，滴定 产物无色或颜色很浅，则滴定时无须再滴加指示 剂，本身的颜色变化起着指示剂的作用，称~ 例： 优点：无须选择指示剂，利用自身颜色变化指示终点 紫色 无色 深棕色 无色 2.5×10-6mol/L→粉红色 2.5×10-6mol/L→浅黄色 有机溶剂中→鲜明紫红色 * analytical chemistry * 2. 特殊指示剂：有些物质本身不具有氧化还原性， 但可以同氧化还原电对形成有色配合物，因而 可以指示终点 特点：反应可逆，应用于直接或间接碘量法 例：淀粉 + I3－——深蓝色配合物 （5.0×10-6mol/L→显著蓝色） * analytical chemistry * 3．氧化还原指示剂：具氧化或还原性， 其氧化型和 还原型的颜色不同，氧化还原滴定中由于电位的 改变而发生颜色改变，从而指示终点 In（Ox） + ne In（Red） 讨论 * analytical chemistry * 指示剂的选择原则： 指示剂变色范围部分或全部落在滴定突跃范围内 指示剂的条件电位尽量与化学计量点电位相一致 * analytical chemistry * 三、氧化还原的预处理（自学） 对预处理剂要求： 反应定量、完全、快速 过量的预处理剂易除去 氧化还原反应具有一定选择性 分类：预氧化处理，预还原处理 例：铁矿中全铁含量测定 Fe3+——预还原处理Fe2+ K2Cr2O7 一次滴定测全铁 Fe2+ * analytical chemistry * 第三节 氧化还原滴定法的应用 提要 一、碘量法 二、KMnO4法 三、K2Cr2O7法 四、其他氧化还原方法 * analytical chemistry * 一、碘量法*** 利用I2的氧化性和I-的还原性建立的滴定分析方法 注：pH 9 时，不受酸度影响，应用范围更为广泛 电对反应 I2 + 2e 2I- I2 + I - I3- （助溶） I3- + 2e 3 I- * analytical chemistry * （一）直接碘量法: 利用I2的弱氧化性质滴定还原物质 测定物：具有还原性物质 可测：S2-，Sn(Ⅱ)，S2O32-，SO32- 酸度要求：弱酸性，中性，或弱碱性(pH小于9) 强酸性介质：I-发生氧化导致终点拖后； 淀粉水解成糊精导致终点不敏锐 强碱性介质：I2发生歧化反应 3I2 + 6OH- 5I- + IO3- + 3H2O（歧化反应） 4I-+O2 + 4H+ 2I2 + 2H2O（氧化反应） * analytical chemistry * （二）间接碘量法： 利用I-的中等强度还原性滴定氧化性物质 测定物：具有氧化性物质 可测：MnO4-，Cr2O7-，CrO4-，AsO43-，BrO3-， IO3-，H2O2，ClO-，Cu2+ 酸度要求：中性或弱酸性 强酸性介质：S2O32-发生分解导致终点提前； I-发生氧化导致终点拖后 碱性介质： I-与S2O32-发生副反应，无计量关系 S2O32- + 2H+ SO2 ↑+ S↓+ H2O（分解） 4 I2 + S2O32- + 10 OH- 8I- + 2SO42-+5H2O * analytical chemistry * （三）碘量法误差的主要来源**** 1．碘的挥发 预防： 1）过量加入KI——助溶，防止挥发 增大浓度，提高速度 2）溶液温