第2篇 紫外—可见光光谱法4.ppt

第2章 紫外—可见光光谱法 ;§2-7 紫外—可见光谱法在定性分析中的应用 ; 定性分析常用的谱图集在课本P179列有四种 Organic electronic spectral data The Sadler standard spectra Handbook of ultraviolet and visible absorption spectra of organic compounds Robert A. Friedel :ultraviolet spectra of aromatic compounds ;二、结构研究 ;1．官能团的确定 一般规律是： （1）若在200~800nm范围内无吸收，则可判断化合物不含共轭体系，不含醛基、酮基和溴、碘。 （2）若在200~250nm范围内有一强吸收带，表示化合物内含有共轭二烯（λmax=217nm）或α、β—不饱和酮、醛（K带，λmax在220nm左右） (3)若在230~270nm有中等强度吸收（εmax=200~10000），且在气态或非极性溶剂中呈现精细结构，表示芳环存在。 ;2．异构体研究 （1）同分异构的确定 根据λmax、εmax及峰的数目可以确定双键及取代基位置。还可以区分分子式相同、而结构不同的同分异构体。;（2）顺反异构体 ;例3 1,2—二苯乙烯 ;（3）互变异构体 常见的互变异构体有酮—烯醇式互变异构体，酰胺的内酰胺—内酰亚胺互变异构体，醇醛的环式—链式互变异构体等，紫外光谱可以判断、检测互变异构体。以乙酰乙酸乙酯的互变异构为例。 ;三、纯度检验 ;四、氢键强度测定 ;例6．丙酮在己烷中，R带 =279.0 nm, 在水中，R 带 ，求丙酮在水中形成氢键的键能(J, J/mol)。 ;§2-9 紫外—可见光度法在定量分析中的应用 ;2．影响显色反应的因素 1．显色剂的用量 M+R=MR 加入的显色剂的量只要能将全部待测组分转化为有色化合物即可，过多的显色剂有可能导致副产物的生成。 吸光度A随[R]的变化有以下三种情况。;2．溶液的酸度;3．显色时间 络合反应需要一定的时间，所以配好的溶液应放一段时间，达到络合完全再测定。 但是有些络合物放置一定时间后，由于种种原因而褪色， 因此 应根据试验选择适宜的显色时间来进行测定 如下情况，时间应选在a、b之间。 ;4．显色温度 有些反应加热才能反应完全，有些反应加热生成的络合物又会分解，所以 合适的反应温度应由实验确定。 5．干扰消除 （1）加入络合掩蔽剂或氧化还原掩蔽剂，使干扰物质生成无色物质或无色离子。 如用NH4SCN作显色剂测定Co2+时，Fe3+干扰，加入NaF使Fe3+生成无色的FeF52-而消除干扰。 （2）选择适当的显色条件以避免干扰。 （3）分离干扰离子。 ;二、吸光度测量条件的选择;2．参比溶液的选择;选择参比溶液的原则: （1）当试液、显色剂及其它试剂均无色时，可用蒸馏水作参比溶液。 （2）如果显色剂或其它试剂略有吸收，应用空白溶液作参比。 （3）如果试样中其它组分有吸收，但不与显色剂反应，则当显色剂无吸收时，可用试样溶液作参比。 选择参比溶液的总原则是： 使试液的吸光度真正反映待测物的浓度。 ;3．吸光度读数范围的选择 试液服从朗伯比尔定律;一般分光光度计的?T约为±0.2%～±2%，今假定为0.5%，带入（3）式，算出不同透光度值的浓度的相对误差，以 为纵坐标，T为横坐标，作图;三、定量分析方法;例：用吸光光度法测定自来水中镁含量(用mg/L表示).取一系列镁标准溶液(1?g/mL)及20mL水样于50mL容量瓶中,分别加入显色剂2mL后,用蒸馏水稀释至刻度.然后测其吸光度.其数据如下表。试用标准曲线法求算水中镁的含量。 ;从图上查出，吸光度为0.135时，相当于标准水样1.91mL;2．高组分含量的测定—示差法 当待测组分含量较高时，采用纯试剂作参比溶液，测得的吸光度值太高，超出适宜的读数范围而引入较大的误差，示差法能够克服这一缺点。; 即 Ar=εb?C ?C=Cx-Cs Cx=Cs+?C 如果用上述浓度为Cs的标准溶液作参比，测得一系列?C已知的标准溶液的相对吸光度Ar，绘制Ar~?C曲线，则由测得的试液的相对吸光度Ar,x，即可从工作曲线上查得?C，再根据Cx=Cs+?C计算出试样的浓度。;例：某溶液用蒸馏水做参比溶液时，透光率为8%，改用透光率为10%的溶液做参比溶液，其透光率是多少？;3．多组份的测定 （1）吸收