COD测定法.doc

COD测定中氯离子干扰的消除方法 　　摘要：由于Cl-离子在COD测定中会干扰测量结果，尤其对于高氯低COD的水样，其干扰犹为严重，因此COD测定过程中需要对水样中的C1-进行处理。文章从方法的原理、消除效果及适用范围等方面对目前国内在COD测试中采用的Cl-干扰消除方法进行了评述。　　关键词：COD；氯离子；干扰　　中图分类号：X803.2　 文献标识码：A　 文章编号：1009—2455(2004)04—0055—03 Methods for Eliminating Disturbante of Chlorine Ion in COD MeasurementZHANG Yue，JIAN Miao-fu(Institute of Material Science and Engineering, Nanjing University of Industry, Nanjing 210009,China) 　　Abstract：Cl- ion disturbs the result of measurement in the measurement of COD，which is even more serious in case of high-chlorine and low-COD water sample.Therefore，it is necessary to have the Cl- in the water sample treated during the measurement of COD.In this paper，the methods currently used in China to eliminate the disturbance of Cl- in COD measurement are evaluated in respects of the principles of the methods，the results of elimination，as well as the scopes of application，etc.　　Key words：COD；chlorine ion；disturbance 　　在国家标准方法(铬法)测定COD的过程中，水样中存在的Cl-极易被氧化剂氧化；从而消耗氧化剂的量导致测量结果偏高，而且还与Ag2SO4反应生成AgCl沉淀使催化剂中毒，因此Cl-成为废水COD测定的主要干扰物，尤其是对于高氯低COD的废水，采用国家标准方法所测数据几乎不具有参考价值。长期以来广大环保工作者就如何消除Cl-的干扰进行了不懈的努力，先后提出汞盐法、标准曲线校正法、Ag+沉淀法、低浓度氧化剂法、密封消解法及氯气吸收校正法等方法，本文对各种方法作一概述。 1 Cl-干扰消除方法 1.1 汞盐法　　汞盐法是国家标准方法测定COD时采用的消除Cl-干扰的方法，通常硫酸汞掩蔽剂的加入量按HgSO4和Cl-质量比为10：1为宜。对Cl-的质量浓度小于2000mg／L的水样，该方法效果很显著，但当废水中Cl-的质量浓度超过2000mg／L，甚至高达10000—20000mg／l而COD低时，该方法则显得力不从心，表1说明了重铬酸钾法(标准法)测定高浓度Cl-废水时产生的误差[1]。 表1 重铬酸钾法测定高浓度Cl-废水COD误差 序号 配水的质量浓度 稀释倍数/倍 测定结果 相对误差/% ρ（COD）/（mg·L-1) ρ（Cl-）/（mg·L-1) ρ（COD）/（mg·L-1) Cl-干扰的ρ（COD）/（mg·L-1) 1 490 2445 2 547 57 12 2 490 5065 2 536 73 15 3 490 10002 10 711 21 45 4 490 15015 10 1015 525 107 5 490 20011 10 1073 583 119 6 490 25018 10 1206 716 146 　　为了扩大标准法的应用范围，对于高氯废水，亦有人通过加大硫酸汞的用量来达到目的[2]。由于硫酸汞本身为剧毒，并且试样废液中的汞盐很难处理掉，会对环境造成二次污染。因此现在人们都致力于不采用或尽量少采用它来作为消除Cl-干扰的方法，有些环境工作者尝试运用AgNO3-Bi(NO3)3代替HgSO4作掩蔽剂[3-4]。1.2 标准曲线校正法　　该法具体操作步骤为：先配制不同C1-浓度的水样，测出其COD值，绘制COD-C1-标准曲线；然后取两份相同的待测含氯水样，其中1份测出其中Cl-的含量，查COD-Cl-标准曲线求出Cl-对应的COD值(CODcl-)，另1份在不加掩蔽剂的情况下，测其Cl-与有机物共同产生的C