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自由基聚合要点.docx

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其次章自由基聚合习题参考答案

举例说明自由基聚合时取代基的位阻效应、共轭效应、电负性、氢键和溶剂化对单体聚合热的影响。

解答：

以构造最简洁的聚乙烯为标准，其聚合热为-88.8kJ/mol。

位阻效应：单体的位阻效应加大，聚合放热下降。如异丁烯，其聚合热为-54kJ/mol。这是由于单体的取代基在空间伸展范围大，而成链后，伸展范围小，键角压缩，需贮藏肯定能量。

共轭效应：单体的共轭效应加大，聚合放热下降。如丁二烯，其聚合热为-73kJ/mol。这是由于聚合后，单体原有的共轭作用下降，稳定性下降，需用肯定能量。

电负性：单体带强电负性取代基，聚合放热上升。如四氟乙烯，其聚合

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