第六章炔烃与二烯烃.ppt

第六章 炔烃和二烯烃 通式：Cn H 2n-2 * * * * * * * * * * * * 第一节 炔烃 一、炔烃的结构与同分异构 1 结构 （1）C：SP 杂化，直线型分子。键角1800 ，碳碳叁键键长 121Pm （2）碳碳叁键由一个σ键和两个 互相垂直的π键组成，π电子云呈圆筒状 2 同分异构 碳架异构，碳碳叁键位置异构，与二烯烃的异构 （1）命名原则与烯烃类似，只需将“烯”改为“炔” （2）分子中同时含有 C=C 和 碳碳叁键时： 选择含有 C=C和碳碳叁键的最长碳链为主链； 编号以双键和叁键的位置之 和最小为原则 ； 和相同时，以双键位次最小为原则 5 4 3 2 1 3-戊烯-1-炔 1 2 3 4 5 1-戊烯-4-炔 二、炔烃的命名 三、炔烃的物理性质 熔、沸点、比重比相应的烷，烯烃偏高 （1）非极性分子，微弱的色散力。 （2）直线性分子，较易靠近，使分子间作用力略增。 （1）炔键碳原子核比烯键碳原子核较为暴露，除发生 亲电加成外，还可以发生亲核加成 （2）端炔表现一定的酸性 四、炔烃的化学性质 SP 杂化碳的 S 成份多，电负性大，更强地吸电子， 使核更暴露 CSP-H 键电子更靠近碳原子 （一）碳碳叁键的反应 1 还原 （1）催化加氢 完全氢化 快 （a）分步加成：炔 烯 烷 （b）反应无法停留在烯烃阶段 部分氢化 （a）反应停留在烯烃阶段 （b）顺式加成得顺式烯烃 （ 2） 产物为反式烯烃 2 亲电加成（比烯烃难） （1）与 X2 （a）炔烃加成活性小于烯烃 无σ- P超共轭 2个σ- P超共轭 更稳定 （b）反应分步进行 （c）第一步加成形成卤代烯，X 吸电子降低双键 亲电加成反应活性，故反应可停留在第一步 （d）立体选择性：主要生成反式烯烃 （e）与 Br2 反应可用于鉴别炔键 （2）与 HX （b）反应分步进行 （a）服从马氏定则 （c）反应可停留在第一阶段，大多为反式加成 （d）炔烃加成活性小于烯烃 （3）与 H2SO4 水溶液 烯醇式 （a）需要Hg2+ 催化才能顺利进行 （b）服从马氏定则 （c）互变异构：两种异构分子通过质子转移位置而 相互转变的一种平衡现象 乙炔 醛 其它端炔 甲基酮 3 亲核加成（比烯烃易） （4）硼氢化反应 （a）硼氢化—氧化反应，相当于与水反马氏加成 （b）制备顺式烯烃 端炔 醛 非端炔 酮 （二）炔氢的反应 乙炔的酸性：小于水和醇，但比氨强 酸性： 稳定性： 负离子的一对电子处在 S 成份愈多的杂化轨道中， 愈靠近原子核，受核束缚力大，负离子越稳定，碱性 越弱，相应酸的酸性越强 1 炔氢被碱金属取代 炔负离子是很好的亲核试剂 2 炔氢被重金属取代 （2）重金属炔化物在干燥状态下易爆炸，生成后 用 HCl 或 HNO3 处理 （1）鉴别端炔 （三） 氧化（比烯烃难） （1）控制氧化得 1，2-二酮化合物 （2）剧烈氧化 （a）推测炔键的位置 （b）炔烃的鉴别反应 （四）乙炔的聚合 五、制备 1 乙炔的工业来源 2 炔烃的制法 （1）二卤代烷脱卤化氢 （2）伯卤代烷与炔钠反应 一、二烯烃的分类和命名 1 分类 （1）聚集二烯烃(累积二烯烃)：两双键共用一个碳原子 （2）共轭二烯烃：单，双键交替排列 （3）隔离二烯烃（孤立二烯烃）： 第二节 二烯烃 2 命名 原则与烯烃类似 （1）选择主链时要包括两个双键，称“某二烯” 5 4 3 2 1 2，3-二甲基-1，4-戊二烯 （2）某些双键不在链端的二烯烃，需要标明构型 （2E，4E）-2，4-己二烯 （3） 围绕共轭双键间单键旋转，可产生两种平面型构象 S-顺-1，3-丁二烯 S-反-1，3-丁二烯 二、共轭二烯烃 （一）结构 π π Ｃ１　 Ｃ２　 Ｃ３　Ｃ４ 　　　 （1）Ｃ：SP2 杂化，各有一个Ｐ轨道侧面重叠，即 Ｃ２与Ｃ３之间有一定程度重叠 （2）两个π键不是孤立的，而是结合成一个整体，称