070第七章(配位化合物).ppt

如：黑白照片定影剂——硫代硫酸钠溶解 未感光溴化银的离子方程式为： 在植物营养中的应用： 有机质丰富的土壤，有效磷的含量高。 因为土壤中有大量的铝和铁，它们易与磷结 合为难溶于水的AlPO4和FePO4，这两种形式的 磷化合物都不易被植物吸收。土壤中有机物 （如腐殖酸）可与AlPO4 、FePO4中的Al3+和 Fe3+发生螯合作用，释放出PO43-，使土壤中的 可溶性磷增多，即有效磷增加。 在医学方面的应用 我国在宋朝就已经使用As2O3（三氧化二砷，俗称砒霜、白砒、信石等）作为拌种药剂以防治地下害虫，但是As2O3对人有剧毒（口服致死量0.1~1.3 mg/kg体重），使中毒事件时有发生。 As2O3（或其它砷试剂）使人中毒的原因 是砷能与细胞酶系统的巯基螯合，抑制酶的活 性。 最常用的特效解毒剂：二巯基丙醇(BAL，俗称巴尔)的螯合剂。 2.2 酸碱反应和配位平衡 例 在c([Ag(NH3)2]+)=0.10 mol· L-1的溶液中，定量加入HNO3，使c(H+)=0.30 mol· L-1，求溶液平衡时[Ag(NH3)2]+配离子的浓度。 解： 平衡时浓度 x 0.30-2(0.10- x) 0.10- x 2(0.10- x) K值很大，说明平衡向右，则 x 很小。 x=3.1×10-12 mol· L-1 即[Ag(NH3)2]+完全离解。 一般来说，配体的碱性越强，溶液的酸度越大，配离子的离解越完全。 2.3 配离子之间的转化 例 0.10 mol· L-1 [Ag(NH3)2]+溶液中加入固体KCN，使CN-初始浓度达0.20mol· L-1，求平衡时[Ag(NH3)2]+和[Ag(CN)2]-的浓度。 解： 平衡时浓度 x 0.20-2(0.10- x) 0.10- x 2(0.10- x) K值很大，说明平衡向右，则 x 很小。 x =[Ag(NH3)2+]=2.7×10-6 mol· L-1 [Ag(CN)2]-的浓度： [Ag(CN)2-]=0.10- x≈0.10 mol· L-1 在含有[Ag(NH3)2]+ 的溶液中分别加入KCN和Na2S2O3，相同情况下，判断哪个反应进行得比较完全？ 思 考 解： K1＞K2 说明反应1比反应2进行得完全。即两种配离子的稳定常数相差越大，转化越完全。 颜色变化 掩蔽Fe3+的干扰 第三节 螯合物 1 定义 中心离子与多齿配体形成的具有环状结构（五元或六元环）的配合物。如[Cu(en)2]2+ 2 螯合剂 定义：能形成螯合物的配体，通常是含N、O、S、P等的有机化合物。 具备的条件： ① 含≥2的配位原子，能提供多齿配体。 ② 两个配位原子之间最好间隔2个或3个其他原子，易形成五原子或六原子环。 常见螯合剂：以氨基乙酸为母体的一系列衍生物。 氨基乙酸 氨三乙酸 乙二胺四乙酸（EDTA） 四元弱酸，常用H4Y表示； Y4-是六齿配体，通过2个N，4个O原子，共六个配位原子与金属离子结合，形成很稳定的，具有五个五原子环的螯合物。EDTA能与几乎所有金属形成螯合物，故EDTA又称为“万能配位剂”。 3 螯合效应 螯离子比具有相同配位原子的非螯合配离子稳定，这种特性叫螯合效应。 [Cu(NH3)4]2+ [Cu(en)2]2+ 4 螯合物的应用 分析化学上： ● 离子的鉴定 可溶性的桔红色螯合物 Ni2++丁二酮肟在弱碱性介质中形成鲜红色螯合物。 ● 配位滴定法 测定水的硬度（即水中Ca2+、 Mg2+的含量）； 测定植物和土壤中的Al3+ 、 Fe3+ 、 Ca2+、 Mg2+ 等离子的含量。 * 第七章 配 位 化 合 物 配位化学的奠基人——维尔纳 维尔纳 (Werner, A, 1866—1919) 瑞士无机化学家。因创立配位化学而获得1913年诺贝尔化学奖 Co NH3 Cl Cl Cl NH3 NH3 NH3 H3N H3N 配位化合物： 由阳离子或原子（有空的杂化轨道接受配体提供的孤对电子）与中性分子或阴离子（能给出孤对电子）