普通化学第七章配位化合物.ppt

第82页,共103页，星期六，2024年，5月第83页,共103页，星期六，2024年，5月第84页,共103页，星期六，2024年，5月血红素b是在生物体内起十分重要作用的天然大环配合物之一。它是亚铁离子的卟啉螯合物，Fe2+处于卟啉大环的中心位置，而卟啉提供的4个氮原子占据4个配位位置。第85页,共103页，星期六，2024年，5月第86页,共103页，星期六，2024年，5月第87页,共103页，星期六，2024年，5月第88页,共103页，星期六，2024年，5月第89页,共103页，星期六，2024年，5月第90页,共103页，星期六，2024年，5月（4）不同配体之间用小圆点隔开。配体数配体名称合中心元素名称（氧化态值)以一、二、不同配以罗马数字Ⅱ、三表示体“?”分开Ⅲ、Ⅳ表示第91页,共103页，星期六，2024年，5月命名原则:按照中国化学会无机专业委员会制定规则命名例[Cu(NH3)4]2+四氨合铜（II）配离子配体数配体名称合中心元素名称（氧化态值)以一、二、不同配以罗马数字Ⅱ、三表示体“?”分开Ⅲ、Ⅳ表示第92页,共103页，星期六，2024年，5月第93页,共103页，星期六，2024年，5月第94页,共103页，星期六，2024年，5月第95页,共103页，星期六，2024年，5月中心离子配位体配位体数外界内界[Ag(NH3)2]Cl[中心离子（配位体）配位体数]外界离子内界（配离子）K3[Fe(NCS)6]中心离子配位体配位体数外界内界[Fe(CO)5]内界中心原子配位体配位体数中性分子配合物没有外界第96页,共103页，星期六，2024年，5月第97页,共103页，星期六，2024年，5月第98页,共103页，星期六，2024年，5月第99页,共103页，星期六，2024年，5月第100页,共103页，星期六，2024年，5月配离子的解离是分级解离的。配离子的分级解离一级解离平衡：二级解离平衡：[Cu(NH3)3]2+[Cu(NH3)2]2+＋NH3例如：总反应式第101页,共103页，星期六，2024年，5月三级解离平衡：[Cu(NH3)2]2+[Cu(NH3)]2+＋NH3四级解离平衡：[Cu(NH3)]2+Cu2+＋NH3总的解离平衡常数：实际上，一般总是加入过量的配合剂，金属离子处于最高配位数状态。计算溶液中有关离子的浓度时，只需按总的K计算。这样，计算就大大简化了。第102页,共103页，星期六，2024年，5月1x1第103页,共103页，星期六，2024年，5月比较：更容易转化成AgI沉淀。@配合物的稳定性第50页,共103页，星期六，2024年，5月【思考题】如果要在1dm3NH3·H2O中分别溶解0.01molAgCl、AgBr、AgI，问：所需NH3·H2O的最低浓度分别为多少？通过计算可得出什么结论？解:（1）设0.01molAgCl完全溶解，需NH3·H2Oxmol?dm-3则x-2×0.010.010.01则∵x≈0.24(mol?dm－3)第51页,共103页，星期六，2024年，5月∴要溶解0.01molAgCl，NH3·H2O的浓度最低应为0.24mol·dm-3（2）同理：得：y≈3.4(mol·dm－3)（3）得：z=243.9mol·dm－3比较计算结果可知：AgCl易溶于NH3·H2O，AgBr次之，AgI几乎不溶于NH3·H2O。要溶解AgI，必须加入一种更强的配合剂，如KCN，使AgI转化成更稳定的[Ag(CN)2]－，才能溶解。第52页,共103页，星期六，2024年，5月[