第七章--甾体类化合物.ppt

甾体类化合物 7.1 甾体化合物 7.1.2 系统命名法 提取分离 注意的问题——防止植物中的酶对成分进行酶解 提取原生苷——必须抑制酶的活性，原料要新鲜，采集后低温快速干燥 1．提取 常用甲醇或70%乙醇为溶剂进行提取 优点：提取效率高、使酶失去活性 2．纯化 ⑴溶剂法——根据化合物的极性选择溶剂进行除杂 ⑵铅盐法 铅盐与杂质可生成沉淀，该沉淀能吸附强心苷而导致损失。这种吸附和溶液中醇的含量有关 增加醇含量——能降低沉淀对强心苷的吸附现象。但纯化效果也随之下降。 过量的铅试剂能引起一些强心苷的脱酰基反应 2．纯化 ⑴溶剂法 ⑶吸附法——采用活性炭、Al2O3进行吸附 经活性炭使叶绿素等脂溶性杂质可被吸附而除去 通过Al2O3——糖类、水溶性色素、皂苷等可吸附 注意：强心苷亦有可能被吸附而损失 3.分离 分离 (1)两相溶剂萃取法——依据分配系数的不同 (2) 层析分离 分离亲脂性单糖苷、次级苷和苷元 ——选择吸附层析（硅胶等） 对弱亲脂性成分 ——选择分配层析(硅胶、纤维素等为支持剂) 7. 2. 5. 甾体皂苷类化合物 （一）概述 甾体皂苷是一类由螺甾烷类化合物衍生的寡糖苷。 分布——单子叶植物和双子叶植物均有分布 生理活性——六七十年代，用于合成甾体避孕药和激素类药物的原料。九十年代发现了新的生物活性，特别是防治心脑血管疾病、抗肿瘤、降血糖和免疫调节等作用。 例如： 地奥心血康胶囊是由黄山药植物中提取的甾体皂苷制成的，内含8种甾体皂苷（含量在90%以上），对冠心病心绞痛发作疗效显著。 心脑舒通为蒺藜果实中提取的总皂苷制剂，临床用于心脑血管病的防治。 （二）分类 甾体皂苷的皂苷元基本骨架属螺甾烷的衍生物。 ①27个碳 ②B/C、C/D环——反式 ③C17侧链——β构型 ④C22是E与F环共享的碳 以螺缩酮的形式相联 依螺甾烷结构中C25的构型和环的环合状态，将其分为四种类型： 1．螺甾烷醇类 2．异螺甾烷醇类 3．呋甾烷醇类 4．变形螺甾烷醇类 1．螺甾烷醇类 2．异螺甾烷醇类 C25位上甲基位于F环平面上的竖键时 ——为β定向，绝对构型为S型——螺甾烷醇 又称L型或neo型（25S、25L、25βF、neo） C25位上甲基位于F环平面下的横键时 ——α定向，绝对构型为R型——异螺甾烷醇 又称D型或iso型（25R、25D、25αF、iso） 例如：剑麻皂苷元，是合成激素的原料 化学名: 3β-羟基5α,20βF,22αF,25βF螺旋甾12-酮 简 称: 3β羟基，5α-螺旋甾12-酮 例如：薯蓣皂苷元制药工业中重要原料 化学名: △5-20βF，22αF，25αF螺旋甾烯-3β-醇 简 称: △5-异螺旋甾烯-3-β-醇 3．呋甾烷醇类 由Ｆ环裂环而衍生的皂苷——称为呋甾烷醇皂苷。 由Ｆ环裂环而衍生的皂苷——称为呋甾烷醇皂苷。 Ｆ环开环的双糖链皂苷，植物根茎经长时间的贮存，其主要的皂苷是薯蓣皂苷，而不再是原薯蓣皂苷。 4．变形螺甾烷醇类 F环为五元四氢呋喃环。天然产物中尚不多见。 甾体皂苷的提取与分离 实验室和工业生产中多采用溶剂法提取 溶剂——多用甲醇或稀乙醇 分离：多用硅胶柱层析或高效液相制备色谱法 洗脱剂——用不同比例的二元、三元等溶剂系统 如：氯仿:甲醇:水等混合溶剂 C25位甲基二种差向异构体： * * 第七章 甾体化合物几乎存在于所有生物中,是生物膜的重要组成部分.具有重要的生理作用，在医药方面得到广泛应用。 一类具有环戊烷并多氢菲碳架结构的化合物 7.1.1 基本结构 7个手性C*C10、C13-----角甲基（或CHO、CH2OH），位于环前方，用实线表示C17-----烃基、含氧基团或其它基团 C3-----羟基,此外，可能还有双键 构成了各种不同类型的甾体化合物。甾体化合物的命名，常采用俗名，如胆固醇、黄体酮、睾丸酮等。 立体