天然药物化学 甾体类化合物.pptx

卫生部规划教材——天然药物化学（第五版）第八章甾体及苷类化合物第一节 概述含义：以环戊烷并多氢菲 — — 甾核衍生的一类化合物的总称。一、甾体化合物的结构与分类 甾体类化合物依-17位取代基团的不同，可分为： 类型C17侧链A/B B/C C/D C21甾类C2H5衍生物 反 反 顺强心苷类 不饱和内酯环 顺\反 反 顺甾体皂苷类 含氧螺杂环 顺\反 反 反植物甾醇8~10个碳原子烃类 顺\反 反 反昆虫变态激素8~10个碳原子含氧烃类 顺 反 反胆汁酸类 戊酸 顺 反 反二、甾体化合物的生物合成途径三、甾体类化合物的颜色反应1．Liebermann-Burchard反应2．Salkowski反应 3．Tschugaev反应4．Rosen-Heimer反应5．Kahlenberg反应 第二节 强心苷类化合物一、强心苷概述 强心苷（cardiac glycosides）是生物界中存在的一类对心脏有显著生理活性的甾体苷类，是由强心苷元（cardiac aglycones）与糖缩合的一类苷。二、强心苷的结构与分类（一）苷元部分：依C17 -位上连接内酯环大小的不同 强心甾烯 海葱甾烯（蟾蜍甾二烯） 3β-OH 14β-OH 3β-OH 14β-OH 甲型强心苷元 乙型强心苷元 3 -位连接糖 3-位连接糖 甲型强心苷 乙型强心苷 （二）糖部分 糖的类型a-OH糖a -去氧糖 五碳醛糖2、6-二去氧糖 六碳醛糖2、6-二去氧糖甲醚 6-去氧糖 6-去氧糖甲醚依直接与苷元相连的糖的种类 I型 苷元-（2、6-二去氧糖）Χ-（D-葡萄糖）У II型 苷元-（6-去氧糖）Χ - （D-葡萄糖）УIII型 苷元- （D-葡萄糖） 三、强心苷的结构与活性的关系四、强心苷的理化性质 1．性状 大多为无色结晶或无定形粉末 。具有旋光性。味苦，对粘膜有刺激性。 2．溶解性 水 甲醇、乙醇 醋酸乙酯、含水氯仿、氯仿-甲醇 乙醚、苯、石油醚 原生苷 次生苷 + S水 + + 微溶 可溶 - 难溶--3．脱水反应 强心苷用混合强酸（3~5%盐酸）水解时，苷元上羟基（C14-OH ，C5-OH更容易）与邻位上的氢脱去水分子的反应。属于水解反应的副反应，应注意避免。 4．水解反应 反应类型 反应条件 水解特点 用 途酸水解温和酸水解 0.02~0.05mol/L HCI 含水醇短时加热 苷元与a-去氧糖及 a-去氧糖与a-去氧糖 之间的苷键开裂 I 型强心苷的水解 苷元、a-去氧糖 双糖、三糖 I型 R — O — a-去氧糖 — a-去氧糖 — glc强烈酸水解3~5% HCI所有苷键断裂( I )、 II、III型强心苷的水解延长加热时间 苷元和各种单糖或加压 但易产生脱水苷元 I型 苷元-（2、6-二去氧糖）Χ-（D-葡萄糖）У II型 苷元-（6-去氧糖）Χ - （D-葡萄糖）У III型 苷元- （D-葡萄糖）Χ 氯化氢-丙酮法II型强心苷的水解 1% HCI丙酮溶液 原生苷元和糖衍生物 20℃两周酶水解条件温和（水、36℃左右、24 hr）、专属性强I、 II型 次生苷和葡萄糖植物体内只有水解葡萄糖的酶、 III型 苷元、葡萄糖 I型 苷元-（2、6-二去氧糖）Χ-（D-葡萄糖）У II型 苷元-（6-去氧糖）Χ - （D-葡萄糖）У III型 苷元- （D-葡萄糖）Χ碱水解 酰 基 内酯环a-去氧糖 苷元a-羟基糖 NaHCO3 + - - -Ca (OH)2 + + + -NaOH + + + + （反应产物与条件有关）水溶液中, 内酯环开环，加酸后环和。 醇溶液中 电子转移、双键移位 加成反应 皂化开环甲型强心苷C22活性亚甲基 内酯型异构化苷 开