红外吸收光谱法.ppt

（二）烯烴①分子對稱，峰消失，如乙烯、反式和四取代烯烴，②雙鍵共軛，可能產生雙峰（三）炔烴取代基完全對稱時，峰消失二、芳香烴類1．伸縮振動2．骨架振動3.泛頻峰2000～1667cm-14．芳氫彎曲振動——判斷苯的取代形式三、醇、酚和醚類1．O-H伸縮振動（一）醇、酚一般：酚＞1200，醇＜12002．C-O伸縮振動（二）醚1．脂肪醚（一般單峰）2．芳醚和烯醚（雙峰）四、羰基化合物～3400cm-1，倍頻峰基準值：羧酸鹽醯胺羧酸酮醛酯酸酐醯氯～1400～1680～1710～1715～1725～1735～1760～1800～160018101酮共軛效應→低波共軛效應2．醛費米共振3．醯氯（分子中有Cl）4.羧酸羧酸鹽5.酯與R共軛，與R’共軛，6．酸酐紅外吸收光譜法概述1.簡介:①分子吸收光譜法②波長範圍λ：2.5～25μｍ中紅外區：4000～400cm-1(σ)③振轉光譜④圖譜T%應用：定性、定量、結構分析定性特徵比紫外強，藥典方法通常與標準品對照結構分析：不同的官能團有自己的特徵吸收峰，-NH2,-OH,C=C等3.與UV-Vis的區別②適應範圍:IR適於所有有機化合物和某些無機物③特徵性強①起源不同，分別為電子光譜和振轉光譜第一節紅外吸收光譜法的基本原理一、分子振動能級和振動形式1.分子振動以雙原子分子為例討論：A—B看作兩個小球，化學鍵看作彈簧，把A,B之間伸縮振動看作簡諧振動:振動位能K為化學鍵力常數平衡位置平衡位置re伸縮伸縮AB2.分子振動能級振動量子數分子振動頻率動能位能分子總能量V=0基態，V=1第一激發態能級差：若，則分子發生振動能級躍遷產生紅外吸收即或（波數）分子振動頻率為2886cm-1由v=0躍遷至v=1，,用分子吸收紅外線頻率表示峰位當△V=1時，分子吸收紅外線的頻率和分子振動頻率相等（產生基頻峰）如HCl說明：倍頻峰？3.分子振動頻率的理論計算公式原子量C-CC-HK-化學鍵力常數-折合相對原子品質類型化學鍵力常數(K)C-C5N/cmC=C10N/cmC≡C15N/cm返回討論：⑴K↗，↑⑵↙，↑4.分子振動形式彎曲振動面內彎曲振動(β)面外彎曲振動(γ)變形振動（δ）伸縮振動(?)對稱伸縮振動不對稱伸縮振動面內彎曲振動(β)面外彎曲振動(γ)面外搖擺蜷曲振動變形振動（δ）形似花瓣的開與閉5.振動自由度分子振動自由度=基本振動數（理論上等於基頻峰數）分子中原子可以向x,y,z三個座標方向獨立運動分子平動自由度為3，分子重力中心向3個方向平移分子轉動自由度：線性分子為2，線性分子以鍵軸為中心轉動能量無變化，非線性分子為3。線性分子：振動自由度3N-5,如非線性分子：振動自由度3N-6，如原子個數由：分子自由度數（3N）=平動自由度+轉動自由度+

振動自由度數6.基頻峰數小於基本振動數的原因③峰弱，測不出來。振動前振動後①簡並。振動頻率相同峰只觀

察到一個②紅外非活性振動。振動過程中，??=0（偶極距），分子不能吸收紅外線產生吸收峰電荷正負電荷中心距離??=0二、紅外吸收光譜產生的條件和吸收峰強度1.紅外吸收光譜產生的條件①②2.吸收峰的強度圖Why?影響因素與躍遷幾率（躍遷過程中激發態分子占總分子