红外吸收光谱法 (2).ppt

2.吸收池因玻璃、石英等材料不能透过红外光，红外吸收池要用可透过红外光的NaCl、KBr、CsI、KRS-5（TlI58%，TlBr42%）等材料制成窗片。用NaCl、KBr、CsI等材料制成的窗片需注意防潮。固体试样常与纯KBr混匀压片，然后直接进行测定。色散型红外光谱仪主要部件第62页，共87页，星期日，2025年，2月5日讨论：例：例：例：3）例：1）2）第30页，共87页，星期日，2025年，2月5日常见化合物的特征基团频率分区4000250020001400400cm-1?X-HX-H伸缩振动区?O-H3700~3100?N-H3500~3300?C-H3300~2700C-H：3000为界，3000以上为不饱和化合物的C-H—??CH?=CH??CH;3000以下为饱和化合物?C-H三键和累积双键的伸缩振动区?C?C?C?N?C=C=C?C=C=N?C=C=O单键的伸缩振动和弯曲振动区?X-Y：?C-O?C-N?N-O?C-X?C-C?X-H：?C-H?O-H双键伸缩振动区?C=C1680~1620?C=O1850~1600羰基吸收峰强度大芳环?C=C1600,1580,1500,1450第31页，共87页，星期日，2025年，2月5日第32页，共87页，星期日，2025年，2月5日内部因素共轭效应??（二）影响吸收峰位的因素cm-1cm-1cm-1cm-1第十二章电子密度→平均化(小)，k→减小，σ→减小，向低频移动。第33页，共87页，星期日，2025年，2月5日2.诱导效应??基团旁边增加一个电负性大的基团或原子时，由于静电诱导作用，改变了键力常数（增加）。使基团频率向高波数移动R—C—ROR—C—ClOR—C—FO?C=O1715cm-11807cm-11920cm-1电负性越强，诱导效应越强，向高波数方向移动越多第34页，共87页，星期日，2025年，2月5日3、氢键效应氢键使电子云密度平均化，C=OK↓，伸缩振动红移。同时使吸收峰强度↑，谱带变宽。分子内氢键的特点是不受稀释的影响。第35页，共87页，星期日，2025年，2月5日化学键 -C-H =C-H ≡C-H 杂化类型 SP3 SP2 SP ?CH（cm-1）~2900 ~3100 ~3300 4、杂化效应：碳原子杂化轨道中，S成分增加，?CH向高波数位移。第36页，共87页，星期日，2025年，2月5日1、物态的影响：气态吸收峰尖锐；液态谱带宽、向低频移动，固态更甚。2、溶剂的影响：当样品含有极性基团时，极性溶剂易使吸收峰变宽、向低频移动。尽量采用非极性溶剂。外部因素第37页，共87页，星期日，2025年，2月5日（三）特征区与指纹区1．特征区（特征频谱区）：4000~1300cm-1的高频区包含H的各种单键、双键和三键的伸缩振动及面内弯曲振动特点：吸收峰稀疏、较强，易辨认注：特征峰常出现在特征区2．指纹区：1300~400cm-1的低频区包含C—X（X：O，H，N）单键的伸缩振动及各种面内弯曲振动特点：吸收峰密集、难辨认→指纹注：相关峰常出现在指纹区第38页，共87页，星期日，2025年，2月5日六、吸收峰的强度及其影响因素1.吸收峰强弱的划分摩尔吸光系数峰强度100非常强(vs)20100强(s)1020中强(m)110弱(w)第39页，共87页，星期日，2025年，2月5日2.影响吸收峰强度的因素?振动能级的跃迁几率基态(v=0)至第一激发态(v=1)跃迁几率大，基频吸收带较强基态(v=0)至第二激发态(v=2)跃迁几率小，倍频吸收带较弱第40页，共87页