2015-药物合成反应课件-第五章 重排反应.pptx

第五章 重排反应 Chapter 5 Rearrangement Reaction 基本概念 一个基团从一个原子迁移到另一个原子而形成新分子的反应。 迁移基团 起点原子 终点原子 迁移基团 生成的新键（蓝色） 试剂1 试剂2 1,2; 1,3; 1,4; 1,5; 3,3 etc Nucleophilic Electrophilic Radical Rearrangement ?-shift 亲核重排 亲电重排 自由基重排 ?-迁移重排 C ? C; C ? Heteroatom; Heteroatom ? C Nucleophilic rearrangements Rearrangements involving 1,2-shifts to electron-deficient atoms. Electrophilic rearrangements Rearrangements involving 1,2-shifts to electron-rich atoms. Free radical rearrangements Sigmatropic rearrangement Rearrangement Baker-Venkataraman rearrangement Benzilic acid rearrangement Brook rearrangement Ciamician-Dennstedt rearrangement Favorskii rearrangement Hofmann rearrangement Lossen rearrangement Payne rearrangement Quasi-Favorskii rearrangement Ramberg-B?klund rearrangement Smiles rearrangement Wittig rearrangement Anionic Cationic Amadori reaction/rearrangement Beckmann rearrangement Tiffeneau-Demjanov rearrangement Dienone-phenol rearrangement Ferrier reaction Fries rearrangement Meyer-Schuster rearrangement Rupe rearrangement Petasis-Ferrier rearrangement Pinacol rearrangement Prins-Pinacol rearrangement Pummerer rearrangement Schmidt reaction Wagner-Meerwein rearrangement Rearrangement Aza-Claisen rearrangement Aza-Cope rearrangement Aza-Wittig rearrangement Carroll rearrangement Claisen rearrangement Claisen-Ireland rearrangement Cope rearrangement Eschenmoser-Claisen rearrangement Johnson-Claisen rearrangement Meisenheimer rearrangement Mislow-Evans rearrangement Overman rearrangement Oxy-Cope rearrangement Sommelet-Hauser rearrangement Sigmatropic (neutral) Others ANRORC (anionic ring-opening ring-closing） Dimroth rearrangement Biradical or dipolar Vinylcyclopropane-cyclopentene rearrangement Concerted Baeyer-Villiger oxidation/rearrangement Dipolar Cornforth rearrangement Neutral Wolff rearrangement Curtius rearrangement Radical pair Stevens rearrangement 第一节 重排反应机理1.1 电子反应机理 1.1.1 亲核重排 第二步：迁移基团带一对电子向其迁移，形成新的缺电子中心 重排步骤 第一步：失去离去基团，