第三章滴定分析法-4.ppt

§3-8 酸碱滴定曲线和指示剂的选择;滴定误差：滴定的终点(ep)与滴定的化学计量点(sp)不一致而导致的误差。(≤0.1%);三个大问题：;二、强酸碱滴定;2、滴定反应过程中溶液pH的变化;-0.1%;T/%; 不同浓度的强碱滴定强酸的滴定曲线 ;0.1000 mol·L-1 NaOH滴定20.00 mL 0.1000 mol·L-1 HCl;三、一元弱酸碱的滴定;2、滴定反应过程中溶液pH的变化;(2) 滴定开始到sp前：HAc-Ac- 缓冲溶液;(3) sp时: 弱碱Ac-溶液;(4) 滴定到sp后：强碱+弱碱溶液;NaOH mL;4.30;NaOH 滴定HAc (浓度不同);HCl;0.1000 mol·L-1 NaOH滴定20.00 mL 0.1000 mol·L-1 HAc; 强酸滴定弱碱(NH3)的滴定曲线 ;一元弱酸碱能准确滴定的判据：;四、强碱滴定多元弱酸 ;(2) 滴定至第二化学计量点: HPO42-;pH;多元弱酸碱能准确、分步滴定的判据：;例：H2C2O4草酸，Ka1=5.9×10-2，Ka2=6.4×10-5 当浓度不太稀时，Ka1C10-8，Ka2C10-8，都可准确滴定 但 ?pKa ≈ 3， 不能分步滴定， 故可按二元酸一次被滴定，有较大的突越范围。 例：H3PO4, Ka1 = 7.5×10-3,Ka2 = 6.3×10-8,Ka3 = 4.4×10-13 第一、第二个质子可以被准确、分步滴定， 第三个质子强度太弱，不能准确滴定。;混合弱酸HA、HB测定的判据：;五、弱酸碱的强化;② 生成稳定的络合物的方法，使弱酸强化。 例如：H3BO3 Ka = 5.7 ×10-10 2甘露醇 ＋ H3BO3 = 甘露醇配位酸 ＋ 3H2O pKa=9.24 pKa=4.26 可用NaOH直接滴定，用酚酞、百里酚酞做指示剂; 一般要求100 ml溶液中有2～5 g甘露醇。;③ 利用沉淀反应，使弱酸强化。 例如：H3PO3 Ka3 = 4.4×10-13， 先按二元酸被滴定， 然后在 HPO42-液中加入过量钙盐， 3Ca2+ + 2HPO42- = Ca3(PO4)2(s) + 2H+ 可继续用NaOH滴定HPO42-，选用酚酞做指示剂。;④ 利用氧化还原法，使弱酸转化为强酸； 利用I2，H2O2或溴水，将H2SO3 (Ka2 = 1.02?10-7)转化为H2SO4 (Ka2 = 1.20?10-2) ，可提高准确度。 ⑤ 使弱碱转化为共轭酸后再滴定，利用离子交换柱。 例：NaF溶液流经强酸性阳离子交换柱 NaF + R-SO3H = R-SO3Na + HF;1、碱标准溶液: NaOH;2、酸标准溶液: HCl;NaOH试剂中或水中含CO2 ； NaOH标准溶液在保??过程中吸收CO2 ;NaOH的配制与保存;三、应用示例;(2) 铵盐中氮的测定(甲醛法) ;标HCl(过);作业;第十七章 小 结;5 酸碱指示剂: 了解作用原理, 影响因素, 掌握常用指示剂(MO, MR, PP)的变色区间和变色点. 6 酸碱滴定曲线和指示剂的选择: 强酸(碱)滴定、 一元弱酸(碱)滴定过程中pH计算, 重点是化学计量点及±0.1%时的pH计算. 了解滴定突跃与浓度、Ka(Kb)的关系；一元弱酸碱能被准确滴定的条件；正确选择指示剂； 了解强酸与弱酸混合溶液、多元酸溶液能分步滴定或全部滴定的条件及指示剂的选择。 7 酸碱滴定法的应用: 标准酸(碱)溶液的配制与标定; 应用示例: 混合碱(酸)、N的测定。