第五章 XANES方法.pdf

石 　　油 　　化 　　工 　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　 　 7·12 · PETROCHEMICAL TECHNOLO GY 2000 年第 29 卷 讲 　　座 固体催化剂的研究方法 第五章　XANES 方法 寇 　元 (北京大学 化学与分子工程学院 ,北京 100871) 　　XAFS ( X - ray absorption fine structure) 是 XAN ES ( X - XAN ES 方法的独到优点及潜力始获公认 。继之 ,居于软 X ) ( ( ) 的 XAN ES 谱在近年得 以破 ray absorption near edge structure 方法和 EXAFS Extended 光范围的L 边 L 、L 和 L Ⅰ Ⅱ Ⅲ ) 解 ,基于配位场和多重散射理论的计算已可以拟合出近边精 XAFS 方法的统称 ,又称 X - ray absorption spectroscopy 。经 过近二十年的发展 , EXAFS 方法已成为直接测定催化剂结 细结构[ 70～86 ] 。 构的常规实验方法 ,XAN ES 的谱图识别和定性分析也已成 XAN ES 谱特征峰在鉴定化合物电子结构方面的特别有 ( ) 熟 。我国同步辐射实验室的建设为 XAFS 方法的广泛应用 效性 , 目前被研究者称之为指纹 fingerprint ,可见其确切和 提供了条件 。 专一程度之高 。随着 XAN ES 技术的迅速普及和广泛应用 , XAFS 如果以吸收边为能量的相对零点 ,那么从能量上 XAN ES 方法在未来将对化学 、材料 、生命科学等领域的研究 可以分为低能区域的 XAN ES ( 70 eV) 和较高能量区域的 产生重大的影响 。 ( ) ( 1) 配位场理论 - 分子轨道理论及相关的量化计算是 EXAFS 50～1000 eV 。但从 XAFS 现象的物理机理上看 , 以 K 边为例 ,将 XAFS 分为三个区域更为合理 , 即由中心原 化学从感性走向理性的革命性进步 。尽管人们发展了各种 ( ) 物理探测技术 ,并将观察到的各异现象与理论和计算关联 , 子内层电子向外层空轨道跃迁主导的边前 pre - edge 及边 ( (edge) , 由中心原子受激发的光电子被近邻原子多重散射主 但迄今仍没有适当的技术比较准确地观察价轨道 外层未 占