自由基聚合反应机理课件.ppt

2.6自由基聚合反应的机理自由基聚合反应的基元反应链引发反应(chaininitiation)链增长反应(chainpropagation)链终止反应(chaintermination)偶合终止(couplingtermination)歧化终止(disproportiontermination)链转移反应(chaintransfer)自由基聚合反应的特征自由基聚合反应可以明显地区分为四个基元反应自由基聚合反应具有瞬时高速度特性自由基聚合反应具有诱导期2.6自由基聚合反应的机理一、自由基聚合反应的基元反应自由基聚合的全过程，一般由链引发、链增长、链终止和链转移等基元反应组成。⒈链引发反应(chaininitiation)链引发反应：形成聚合反应活性中心的反应。自由基聚合反应活性中心是单体自由基。形成单体自由基的反应称为链引发反应。⑴引发剂分解形成初级自由基的反应△H＞0，Ed≈105～150(kJ/mol)引发剂分解速率较低,分解速率常数kd约10-4～10-6(1/s)。2.6自由基聚合反应的机理单击此处添加正文，文字是您思想的提炼，为了演示发布的良好效果，请言简意赅地阐述您的观点。您的内容已经简明扼要，字字珠玑，但信息却千丝万缕、错综复杂，需要用更多的文字来表述；但请您尽可能提炼思想的精髓，否则容易造成观者的阅读压力，适得其反。正如我们都希望改变世界，希望给别人带去光明，但更多时候我们只需要播下一颗种子，自然有微风吹拂，雨露滋养。恰如其分地表达观点，往往事半功倍。当您的内容到达这个限度时，或许已经不纯粹作用于演示，极大可能运用于阅读领域；无论是传播观点、知识分享还是汇报工作，内容的详尽固然重要，但请一定注意信息框架的清晰，这样才能使内容层次分明，页面简洁易读。如果您的内容确实非常重要又难以精简，也请使用分段处理，对内容进行简单的梳理和提炼，这样会使逻辑框架相对清晰。形成单体自由基的反应是放热反应,ΔH＜0。单击此处添加正文，文字是您思想的提炼，为了演示发布的良好效果，请言简意赅地阐述您的观点。您的内容已经简明扼要，字字珠玑，但信息却千丝万缕、错综复杂，需要用更多的文字来表述；但请您尽可能提炼思想的精髓，否则容易造成观者的阅读压力，适得其反。正如我们都希望改变世界，希望给别人带去光明，但更多时候我们只需要播下一颗种子，自然有微风吹拂，雨露滋养。恰如其分地表达观点，往往事半功倍。当您的内容到达这个限度时，或许已经不纯粹作用于演示，极大可能运用于阅读领域；无论是传播观点、知识分享还是汇报工作，内容的详尽固然重要，但请一定注意信息框架的清晰，这样才能使内容层次分明，页面简洁易读。如果您的内容确实非常重要又难以精简，也请使用分段处理，对内容进行简单的梳理和提炼，这样会使逻辑框架相对清晰。反应的活化能Ei较小，一般为20～34(kJ/mol)，链增长反应(chainpropagation)反应速率大，与后继的链增长反应相似。单体自由基与更多的单体继续加成生成含有更多个“结构单元”的“链自由基”的反应称为“链增长反应”。形成单体自由基的反应单体自由基有很高的活性，可以与单体继续发生加成反应。——单体自由基。初级自由基与单体加成生成活性单体的反应。2.6自由基聚合反应的机理自由基活性增长链或链自由基链增长反应和形成单体自由基的反应相似,也是一个放热反应,ΔH＜0。增长反应活化能Ep较低,与Ei相似,约为20～34(kJ/mol)。单体自由基一旦生成,立刻与其它单体分子加成,增长为链自由基,而后终止为聚合大分子。因此,聚合体系中往往只有单体和聚合物两部分组成，不存在聚合度递增的一系列中间产物。01020304自由基的结合反应称为终止反应。结合反应有两种形式：偶合和歧化。偶合终止(couplingtermination)偶合终止的特点是：两个链自由基形成一个聚合物大分子；这个大分子的相对分子质量(或平均聚合度)等于原来两个链自由基的相对分子质量(或平均聚合度)之和；大分子两端有引发剂残基。链终止反应(termination)自由基聚合反应的机理两个链自由基相遇