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紫外-可见吸收光谱.ppt

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1.4.4紫外-可见吸收光谱在化合物结构分析中的应用(1)应用于化合物中微量杂质的检验生物分析中的应用蛋白质含量的经验计算公式:DNA:A280/A260=1.8RNA:A280/A260=2.0工业上的应用不干性油:λmax=210nm干性油:λmax220nm第96页,共113页,2024年2月25日,星期天1.4.4紫外-可见吸收光谱在化合物结构分析中的应用(2)应用于未知化合物的鉴定提供化合物骨架特征和官能团的有用信息,特别是共轭体系在200~800nm内无吸收且ε10,则该化合物不存在共轭体系在210~250nm内有强吸收,则可能含有两个双键的共轭系统在250~300nm内有强吸收,则可能含有3~5个不饱和的共轭双键在260~300nm内有中强吸收且具有一定的精细结构,则可能含有苯环在270~350nm内有很弱吸收且无其他吸收峰,则可能存在非共轭的n电子生色团标准物质对比法与标准谱图比较法光谱的形状、吸收峰的数目和位置、最大吸收波长及相应的摩尔吸光系数第97页,共113页,2024年2月25日,星期天伍德沃德规则和斯科特经验规则1.4.4紫外-可见吸收光谱在化合物结构分析中的应用例:(A)λmax=214(共轭二烯)+5×3(3个烷基取代)=229nm(B)λmax=215(α,β-不饱和酮)+12(β烷基取代)=227nm(C)λmax=215(α,β-不饱和酮)+10(α烷基取代)+12(β烷基取代)=237nm(D)λmax=215(α,β-不饱和酮)+30(延长一个双键)+39(同环双烯)+10(α烷基取代)+18×2(2个δ烷基取代)=330nm测得λmax=237nmαβαββγαδ第98页,共113页,2024年2月25日,星期天1.4.4紫外-可见吸收光谱在化合物结构分析中的应用(3)在异构体判断中的应用λmax=295nmεmax=27000λmax=280nmεmax=13500λmax=228nmεmax=14000λmax=296nmεmax=11000顺反异构同分异构肉桂酸第99页,共113页,2024年2月25日,星期天互变异构1.4.4紫外-可见吸收光谱在化合物结构分析中的应用λmax=204nmλmax=243nm酮式烯醇式第100页,共113页,2024年2月25日,星期天1.4.4紫外-可见吸收光谱在化合物结构分析中的应用(4)在无机纳米材料表征中的应用等离子共振激发或带间跃迁纳米材料表面自由电子震荡频率=入射光的频率表面等离子体共振影响共振频率因素:电子密度、粒径大小和形状第101页,共113页,2024年2月25日,星期天1.4.4紫外-可见吸收光谱在化合物结构分析中的应用第102页,共113页,2024年2月25日,星期天1.4.4紫外-可见吸收光谱在化合物结构分析中的应用(5)应用于研究分子间相互作用Adv.Funct.Mater.2007,17,2580–2587第103页,共113页,2024年2月25日,星期天1.4.4紫外-可见吸收光谱在化合物结构分析中的应用(6)实例介绍如何测定不同投料比合成的聚合物种磷含量?第104页,共113页,2024年2月25日,星期天1.4.4紫外-可见吸收光谱在化合物结构分析中的应用(6)实例介绍钼蓝法750nm第105页,共113页,2024年2月25日,星期天标准曲线的绘制:量取0、0.2、0.5、0.7、1.0、1.2mL钼酸铵标准溶液(1μg/mL),分别置于50mL容量瓶中,依次加入3mL2.25MH2SO4、10mL5%硫酸亚铁铵溶液,以去离子水定容后充分混合。放置45min后,在750nm波长下检测吸光度。同时进行空白测定,以减去空白的吸光度绘制标准曲线(Y=0.162X+0.033,R2=0.998)。1.4.4紫外-可见吸收光谱在化合物结构分析中的应用(6)实例介绍第106页,共113页,2024年2月25日,星期天1.4.4紫外-可见吸收光谱在化合物结构分析中的应用(6)实例介绍样品制备:称取10mgFe3O4@p(VPA-EDMA-x)-Zr4+置于坩埚中,加入1mL浓硫酸(18.4M)、4滴浓硝酸(14M)及几颗沸石,加热分解直至发SO3白烟。冷却,用2mL去离子水淋洗坩埚壁,小火加热再至发白烟。将溶液移至50mL的容量瓶中,以去离

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