紫外可见吸收光谱.ppt

（二）双光束分光光度计单色器?同步旋转镜单色器参比样品检测器显示器斩光器光源（三）双波长分光光度计一个光源，两个单色器，一个吸收池光源单色器Ⅰ单色器Ⅱ吸收池检测器?1?2斩光器?1为选好的测定波长，一般为待测物质的?max?2为选好的参比波长，一般为待测物质的?min测得的是样品在两种波长?1和?2处的吸光度之差?A，?A为扣除了背景吸收的吸光度?A=A?1-A?2=（K?1-K?2）CL优点：大大提高了测定准确度，可完全扣除背景可用于微量组分的测定可用于混浊液和多组分混合物的定量测定§3-4紫外可见吸收光谱法的应用不同的有机化合物具有不同的吸收光谱，可进行简单的定性分析，但吸收光谱较简单，只能用于鉴定共轭发色团，推断未知物骨架，可进行定量分析及测定配合物配位比和稳定常数一、定性分析：(一）比较吸收光谱法根据化合物吸收光谱的形状、吸收峰的数目、强度、位置进行定性分析待测样品相同条件样品谱标准物质标准谱用经验规则计算不饱和有机化合物的?max并与实测值进行比较，然后确认物质的结构。常用的规则是WoodWard（伍德瓦特）规则，可计算共轭多烯及α，β—不饱和醛酮化合物。（二）计算?max的经验规律1.共轭多烯的λmax计算链状共轭二烯单环共轭二烯异环共轭二烯同环共轭二烯λmax217nm217nm214nm253nm骨架母体对连接在母体?电子体系上的不同取代基以及其它结构因素加以修正增加一个烷基或环基取代+5nm增加一个环外双键+5nm增加值：延伸一个共轭双键+30nmCl或Br+5nmOR烷氧基+6nm助色团取代：环外双键是指C=C双键直接与环相连，其中一个C在环上，C=,另一个C在环外。同环二烯与异环二烯同时共存时，按同环二烯计算。注：基本值２１７nm例1：基本值２１７nm两个烷基取代２×５＝１０nm计算值λmax227nm实测值λmax226nm基本值：２17nm加一个环外双键＋５nm加四个烷基取代＋２０nm计算值λmax２４２nm实测值λmax２４３nm例２：例３：基本值：按同环二烯２５３nm实测值λmax３０3nm计算值λmax３０3nm加三个烷基取代＋15nm加一个环外双键＋５nm加一个共轭双键＋３０nmDCBAE常用的是π→π*跃迁和n→π*，这两种跃迁都需要分子中有不饱和基团提供π轨道。n→π*跃迁与π→π*跃迁的比较如下：π→π*n→π*吸收峰波长与组成双键的有关原子种类基本无关吸收强度强吸收104~105弱吸收＜102极性溶剂向长波方向移动向短波方向移动2、常用术语发色团——含不饱和键基团，有π键含有不饱和键，能吸收紫外可见光，产生n→π*或π→π*跃迁的基团称为发色团助色团——含杂原子的饱和基团一些本身在紫外和可见光区无吸收,但能使生色团吸收峰红移,吸收强度增大的基团称为助色团长移与短移——向长波方向移动叫红移——向短波方向移动叫蓝移例：λmax=254nm?=230λmax=270nm?=1250特点：a跃迁所需能量较小，吸收峰位于200~400nmb吸收强度