第3章分析化学中的误差与数据处理.ppt
2系统误差与随机误差3.2有效数字及运算规则2有效数字运算中的修约规则:3.3有限数据的统计处理随机误差的正态分布s:总体标准偏差m离散特性:各数据是分散的,波动的集中趋势:有向某个值集中的趋势m:总体平均值d:总体平均偏差d=0.797s第三章分析化学中的误差与数据处理ShenSLDepartmentofBioChem分析化学
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ChemistryN→∞:随机误差符合正态分布(高斯分布) (?,?)n有限:t分布和s代替?,?x2有限次测量数据的统计处理t分布曲线曲线下一定区间的积分面积,即为该区间内随机误差出现的概率f→∞时,t分布→正态分布第三章分析化学中的误差与数据处理ShenSLDepartmentofBioChem分析化学
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Chemistry某一区间包含真值(总体平均值)的概率(可能性)置信区间:一定置信度(概率)下,以平均值为中心,能够包含真值的区间(范围)置信度越高,置信区间越大平均值的置信区间第三章分析化学中的误差与数据处理ShenSLDepartmentofBioChem分析化学
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Chemistry定量分析数据的评价---解决两类问题:(1)可疑数据的取舍?过失误差的判断方法:4d法、Q检验法和格鲁布斯(Grubbs)检验法确定某个数据是否可用。(2)分析方法的准确性?系统误差及偶然误差的判断显著性检验:利用统计学的方法,检验被处理的问题是否存在统计上的显著性差异。方法:t检验法和F检验法确定某种方法是否可用,判断实验室测定结果准确性第三章分析化学中的误差与数据处理ShenSLDepartmentofBioChem分析化学
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Chemistry可疑数据的取舍?过失误差的判断4d法偏差大于4d的测定值可以舍弃步骤:求异常值(Qu)以外数据的平均值和平均偏差如果Qu-x4d,舍去(一)法(1)求异常值以外的各数据的平均值;(2)求异常值以外的各数据对的平均偏差;(3)计算异常值与的差值;(4)求的比值,若大于4,则舍去,否则保留。例平行测定某试样中铜的质量百分数,得到四个数据:10.05,10.18,10.14,10.12,问10.05这个数据是否要舍去?解:因此,10.05应该舍去。检验是否“异常值与平均值的偏差大于平均偏差的4倍”!第三章分析化学中的误差与数据处理ShenSLDepartmentofBioChem分析化学
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ChemistryQ检验法步骤:(1)数据排列X1X2……Xn(2)求极差Xn-X1(3)求可疑数据与相邻数据之差Xn-Xn-1或X2-X1(4)计算:第三章分析化学中的误差与数据处理ShenSLDepartmentofBioChem分析化学
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Chemistry(5)根据测定次数和要求的置信度,(如90%)查表:不同置信度下,舍弃可疑数据的Q值表测定次数Q90Q95Q9930.940.980.9940.760