氧化还原滴定法.ppt
氧化还原滴定法(oxidation-reductiontitration)
《分析化学》系列课件
贵阳医学院药学院分析化学教研室
第6章氧化还原滴定法6.1氧化还原平衡6.2氧化还原滴定6.3常用氧化还原滴定措施
6.1氧化还原平衡6.1.1条件电位及其影响原因6.1.2氧化还原反应的进行程度6.1.3氧化还原反应的速度
6.1.1条件电位及其影响原因Nernst方程式回主目录Ox+neRed(活度式)氧化形还原形电子转移数目原则电极电位电极电位(25℃)
1、条件电位(conditionalpotential)条件电位:在一定条件下,当cOx=cRed时的实际电位。活度系数副反应系数(浓度式)
2、影响条件电位的原因(1)盐效应(2)沉淀生成效应(3)络合物生成效应(4)酸效应结论:当电对发生副反应时,电对的条件电位重要由副反应的影响决定,盐效应可以忽视,当副反应的影响足够大时,有也许引起反应方向的变化。回主目录
6.1.2氧化还原反应的进行程度aOx1+bRed2cRed1+dOx2回主目录条件平衡常数
Example6-1例6-1在1moI/L的硫酸溶液中,用Ce4+滴定Fe2+的反应能进行完全吗?解:滴定反应式为n=1,查表得,当滴定达化学计量点时,,可见,反应的完全程度相称高。Ce4++Fe2+Ce3++Fe3+
氧化还原反应定量完毕的条件1∶1型反应达化学计量点时,则∴Ox1+Red2Red1+Ox2≥103≥103,≥106≥lg106=6≥n=1,Δ≥0.36V;n=2,Δ≥0.18V一般Δ≥0.35~0.4V,该反应的完全程度即能满足定量分析的要求
6.1.3氧化还原反应的速度氧化剂和还原剂的性质反应物的浓度溶液的温度催化剂回主目录与电子层构造、反应机理等原因有关质量作用定律:反应速率与反应物的浓度乘积成正比一般温度每升高10℃,反应速率可提高2~3倍正催化剂:加紧反应速率负催化剂:减慢反应速率
6.2氧化还原滴定6.2.1滴定曲线6.2.2指示剂6.2.3氧化还原滴定前的预处理
6.2.1滴定曲线纵坐标:反应电对的电极电位横坐标:加入滴定剂的体积或百分数回主目录Ce4++Fe2+Ce3++Fe3+Fe3++eFe2+Ce4++eCe3+在滴定中的任何时刻,反应达平衡后
滴定曲线的绘制滴定开始前:溶液中只有Fe2+,起始电位值无法估算滴定开始后到化学计量点前:运用被测物Fe3+/Fe2+电对的Nernst方程式计算加入滴定剂50.0%时加入滴定剂99.9%时
滴定曲线的绘制化学计量点:,化学计量点后:运用滴定剂Ce4+/Ce3+电对的Nernst方程式计算,如滴定剂过量0.1%时=?sp=1.06V
滴定突跃溶液电位突跃范围为0.86~1.26V滴定突跃范围随条件电位差Δ增大而增大化学计量点电位的一般公式滴定突跃范围(化学计量点±0.1%)~由于n1≠n2,化学计量点偏向转移电子数多的电对一方Ce4+滴定4种不同还原剂的滴定曲线
6.2.2指示剂自身指示剂特殊指示剂氧化还原指示剂回主目录运用某些原则溶液自身颜色和产物颜色明显不一样来指示终点。如KMnO4原则溶液,过量浓度到达2×10–6mol/L,就能显示粉红色。指示剂自身不具有氧化还原性,但能与滴定剂或被测物作用产生特殊可逆的显色反应,引起颜色变化,指示滴定终点。如淀粉遇I3-生成深蓝色的化合物,是碘量法中最常用的指示剂。指示剂自身是弱氧化剂或弱还原剂,其氧化态或还原态具有明显不一样的颜色。
氧化还原指示剂指示剂的半电池反应IOx+neIRed=10/1→1/10,指示剂从氧化色→还原色氧化还原指示剂变色的电位范围:指示剂变色电位:指示剂选择原则:指示剂的变色电位在滴定的电位突跃范围内(25℃)
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