氧化还原平衡与氧化还原滴定法—氧化还原滴定法.pptx
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Contents
无机及分析化学
氧化还原滴定法
氧化还原滴定曲线
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无机及分析化学
氧化还原滴定法
滴定曲线(对称的氧化还原反应)
1.滴定过程(按四阶段法进行分析)
例如: 1mol/L H2SO4介质中,Ce(SO4) 2滴定FeSO4
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氧化还原滴定法
②开始滴定至化学计量点前:
①滴定前:无法计算,但通过实验可测得。
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氧化还原滴定法
③化学计量点时
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氧化还原滴定法
④化学计量点后 :
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氧化还原滴定法
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氧化还原滴定法
1)仅取决于两电对电子转移数与电势差,与浓度无关。
2)当n1=n2=1时, φsp正好位于突跃范围的中点,若n1≠n2,则φsp偏向于电子转移数大的一边。
3)突跃范围及位置同时还与介质有关。
4)对于可逆对称的氧化还原电对,滴定百分数为50%时溶液的电位是被测物电对的条件电极电势;滴定百分数为200%时溶液的电位是滴定剂电对的条件电极电势。
由能斯特公式可导出突跃范围为:( φt≤±0.1%)
2.滴定突跃大小的影响因素
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氧化还原滴定法
氧化还原滴定终点的检测
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氧化还原滴定法
常用的指示剂可分为三种:
例如:K2Cr2O7 滴定Fe2+ ,常用二苯胺磺酸钠为指示剂,二苯胺磺酸钠的还原态为无色,氧化态为紫红色
1氧化还原指示剂:氧化态和还原态具有不同的颜色
设In(O),In(R)分别为其氧化态和还原态,
则其作用原理为:
In(O)(甲色)+ne- = In(R)(乙色)
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氧化还原滴定法
故指示剂的变色范围为:
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氧化还原滴定法
常用氧化还原指示剂
指示剂
氧化态颜色
还原态颜色
E (V)
酚藏花红
红色
无色
0.28
四磺酸基靛蓝
蓝色
无色
0.36
亚甲基蓝
蓝色
无色
0.53
二苯胺
紫色
无色
0.75
乙氧基苯胺
黄色
红色
0.76
二苯胺磺酸钠
紫红
无色
0.85
邻苯氨基苯甲酸
紫红
无色
0.89
嘧啶合铁
浅蓝
红色
1.15
邻二氮菲-亚铁
浅蓝
红色
1.06
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氧化还原滴定法
2 自身指示剂:某些标准溶液或被测物本身具有颜色,而其反应产物无色或颜色很浅,则滴定时无需另加指示剂,它本身的颜色变化起指示剂的作用,
如:KMnO4,本身紫红,产物无色,稍过量,溶液即呈粉红,指示终点。
3 专属指示剂:本身无氧化还原性,但与氧化剂或还原剂综合显色,如淀粉,与游离碘生成深蓝色络合物。
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氧化还原滴定法
氧化还原滴定的预处理
3
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氧化还原滴定法
氧化还原滴定法的预处理
目的:将被测物预先处理成便于滴定的形式
预氧化和预还原
在氧化还原滴定中,通常将待测组分氧化为高价状态后,用还原剂滴定,或者还原为低价状态后,用氧化剂滴定。
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氧化还原滴定法
对预氧化剂和预还原剂的要求
定量氧化或还原预测组分
反应速率快
具有一定的选择性
例钛铁矿中Fe的测定, 不能用Zn作还原剂,用Sn2+
过量的氧化剂或还原剂易除去
例 H2O2, (NH4)2S2O8 加热分解
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氧化还原滴定法
常用的预氧化或预还原处理的氧化剂和还原剂有以下几种:
1 氧化剂
有 (NH4)2S2O8、KMnO4、H2O2、HClO4、KIO4等
2 还原剂
有 SnCl2、TiCl3、金属还原剂、SO2等。
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